近年來(lái)國(guó)內(nèi)外日益重視控制環(huán)境污染,使水性涂料獲得了迅速的發(fā)展,水性環(huán)氧以其許多獨(dú)特的優(yōu)異性能,尤其是防腐耐堿性而受到廣泛重視,同時(shí)也對(duì)水性環(huán)氧功能化提出了新的要求,其中尤以防靜電的地坪涂料、防污的輸油管道內(nèi)壁防腐涂料等,給廣大科技工作者提出了新的課題。
合肥工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院最近利用環(huán)氧樹(shù)脂,與自制的可聚合高分子乳化劑HTP與甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、丙烯酸(AA)等單體接枝共聚,采用相反轉(zhuǎn)技術(shù)得到了自乳化的環(huán)氧樹(shù)脂乳液,固化成膜后的親水性有不同程度的提高。合肥工大的科研人員利用可聚合大分子乳化劑改性水基環(huán)氧,得到了功能化的自乳化環(huán)氧樹(shù)脂乳液,研究了共聚改性方法,中和、陳化、固化條件對(duì)乳液及其涂膜性能的影響。
實(shí)驗(yàn)表明:樹(shù)脂耐堿性隨環(huán)氧組分的提高而提高,但乳膠粒也變大;乳液的黏度隨中和度的提高而增加,透射電子顯微鏡(TEM)顯示陳化有利于親疏水微相的分離,使涂膜的各項(xiàng)性能都有提高。固化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%,固化溫度為260℃時(shí)得到的膜的性能最佳。實(shí)驗(yàn)主要原料包括環(huán)氧樹(shù)脂E-44、固化劑DMP-30,過(guò)氧化苯甲酰BPO、丙烯酸AA、甲基丙烯酸甲酯MMA、苯乙烯St,自制的可聚合高分子乳化劑HTP按文獻(xiàn)的方法合成。該材料聚合和固化成膜主要包括聚合反應(yīng)、固化成膜2個(gè)過(guò)程,制成后對(duì)黏度、陳化穩(wěn)定性、耐堿性測(cè)試、親水性測(cè)定、持久親水性測(cè)定、乳液形態(tài)觀(guān)察進(jìn)行了分析測(cè)試。結(jié)果表明樹(shù)脂組成對(duì)乳液及膜性能的影響:環(huán)氧樹(shù)脂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,水性環(huán)氧體系由微乳液到乳液逐漸變化,這一方面是因?yàn)榄h(huán)氧樹(shù)脂投料量的提高會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)體系的黏度增大,不利于環(huán)氧樹(shù)脂分子鏈的運(yùn)動(dòng),被自由基碰撞奪氫的幾率減小,未接枝的環(huán)氧樹(shù)脂比例增大。
另一方面環(huán)氧樹(shù)脂增加,親水基團(tuán)的相對(duì)比例降低、水性環(huán)氧的親水性下降,主鏈卷曲、集束成乳膠粒。環(huán)氧樹(shù)脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加,對(duì)耐堿性的影響極為明顯,這是因?yàn)榄h(huán)氧樹(shù)脂中有許多羥基及醚鍵,能與鋁箔很好地吸引、有優(yōu)良的附著力;沒(méi)有酯鍵等易皂化、水解的官能團(tuán),所以耐堿性好。中和度對(duì)水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液性質(zhì)的影響研究發(fā)現(xiàn):隨著中和度的上升體系的透明度增加、黏度增大,并且當(dāng)中和度超過(guò)60%以后,增加的趨勢(shì)減緩。這主要是由于-COOH經(jīng)堿中和后,親水性增強(qiáng),環(huán)氧樹(shù)脂的分子鏈在水溶液逐漸由卷曲狀態(tài)向較為伸展的狀態(tài)過(guò)渡,環(huán)氧樹(shù)脂溶于水的部分增多,因此透明性和黏度均增加。陳化對(duì)水性環(huán)氧粒子形態(tài)的影響研究背景為:所合成的改性環(huán)氧樹(shù)脂要想同時(shí)實(shí)現(xiàn)防腐和親水的要求,HTP大分子與環(huán)氧分子鏈必須處于良好的微相分離狀態(tài);由于改性后的分子鏈結(jié)構(gòu)復(fù)雜,HTP鏈段與環(huán)氧樹(shù)脂鏈段糾纏在一起,實(shí)現(xiàn)充分的相分離需要一定的時(shí)間。
另外還發(fā)現(xiàn)未經(jīng)陳化的水性環(huán)氧耐堿性、親水性均比較差。固化劑用量對(duì)涂膜耐堿性的影響是最大的。開(kāi)始階段隨著固化劑用量的增加,漆膜的耐堿性增加;但當(dāng)固化劑的用量超過(guò)3%以后,耐堿性開(kāi)始緩慢下降。這可能是隨著固化劑量的增加,環(huán)氧基團(tuán)交聯(lián)固化的密度提高,涂膜的耐堿性急劇提高。當(dāng)固化劑用量達(dá)到3%以后,環(huán)氧基團(tuán)固化速率太快,微相分離不完全,親水性的HTP沒(méi)能夠充分離析出來(lái),而是殘留在已交聯(lián)的膜中,導(dǎo)致耐堿性的下降。固化條件的影響則表現(xiàn)為:聚合物在成膜過(guò)程中由于發(fā)生分子不同部分的取向并微相分離,才有可能實(shí)現(xiàn)親水的“毛”附著在疏水的“皮”的外層,而不是鑲嵌在“皮”內(nèi)成為不可自由活動(dòng)的部分。在不同的涂裝溫度下水蒸發(fā)的速度不同,驅(qū)動(dòng)力大小不一樣,直接影響了分子的取向程度。