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名 稱 |
行業(yè) |
“高污染、高環(huán)境風險”特征 |
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聚乙烯醇縮甲醛樹脂的膩子與涂料 |
涂料 |
三個涂料品種是產(chǎn)生甲醛主要的污染源。聚乙烯醇縮甲醛樹脂的膩子和涂料主要是樹脂中含甲醛超標，在施工后成膜過程中釋放甲醛。酸催化高含量三聚氰胺－甲醛樹脂的木材涂料含甲醛一般超標，在施工于木材表面后，在固化過程中釋放出較大量的甲醛，所釋放的甲醛少量是來自氨基樹脂本身。較多的是來自氨基樹脂羥甲基之間的自縮聚反應。
甲醛具有潛在的致癌和促癌作用，對人體健康的影響主要表現(xiàn)在嗅覺異常、刺激、過敏、肺功能異常、肝功能異常和免疫功能異常等方面。
三種涂料在涂膜干燥過程中釋放甲醛，會對使用這三種涂料進行涂裝的工人造成危害。涂裝生產(chǎn)現(xiàn)場應保持良好通風，使施工環(huán)境中甲醛濃度低于0.01mg/m3較為適宜。采用會釋放甲醛的涂料進行室內(nèi)裝飾裝修或涂飾家用木器，甲醛釋放污染室內(nèi)空氣，在人入住以后就會受到空氣中微量甲醛的慢性危害。如采用聚乙烯醇縮甲醛樹脂膩子，處于涂層最底層，甲醛緩慢釋放要持續(xù)很久時間，是室內(nèi)空氣長期的污染源。 |
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酸催化高含量三聚氰胺－甲醛樹脂的木材涂料 |
涂料 |
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高含量高羥甲基三聚氰胺－甲醛樹脂交聯(lián)的涂料 |
涂料 |
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含乙二醇醚及醚酯的聚酯樹脂涂料 |
涂料 |
乙二醇醚及其酯類是大量使用的一種水性涂料助溶劑，用量一般占水性涂料的4～10%。乙二醇醚及其酯類在水性涂料中用量一般不到10%，往往被人們忽視，但它是一種“高毒”化學品，如果缺乏正確認識，在水性涂料的生產(chǎn)與使用中將給人們造成很大危害。
乙二醇醚及其酯類助溶劑大部分會揮發(fā)至空氣中，造成涂裝生產(chǎn)環(huán)境和大氣的污染。目前，水性涂料的涂裝中，乙二醇醚及其酯類助溶劑揮發(fā)基本無治理，屬無組織排放。乙二醇醚及其酯類的毒性越來越受到人們的關(guān)注，它們對血液循環(huán)系統(tǒng)、淋巴循環(huán)系統(tǒng)及動物生殖系統(tǒng)均有極大危害，會影響男性X染色體，會導致雌性不育，及胎兒中毒、畸形胎、胚胎消溶、幼兒成活率低及先天低智能等病狀。
國內(nèi)尚無限用或禁用乙二醇醚類助溶劑的相關(guān)標準，只在有關(guān)技術(shù)文獻中，有關(guān)專家宣傳與強調(diào)乙二醇醚類的毒性，希望多用毒性較小的丙二醇醚及其酯類替代，但丙二醇醚類助溶劑盡管性能和乙二醇醚類相近，但價格高于乙二醇醚類，加上人們對乙二醇醚類的毒性缺乏認識，使丙二醇醚類助溶劑的應用推廣較慢。
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含乙二醇醚及醚酯的丙烯酸酯樹脂涂料 |
涂料 |
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含乙二醇醚及醚酯的聚氨酯樹脂涂料 |
涂料 |
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含乙二醇醚及醚酯的環(huán)氧樹脂涂料 |
涂料 |
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含有機錫防污涂料 |
涂料 |
為預防海洋微生物對船底的污損，常在船底涂裝防污涂料。在防污涂料中添加少量殺滅海洋微生物的毒劑，如滴滴涕（DDT）、有機錫、氧化亞銅等。防污涂料中所用的毒劑緩慢釋放，既起殺滅海洋微生物的作用，也是海水的污染物。我國防污涂料超過2萬噸/年，每年以20％以上的速度增長；每年使用有機錫和氧化亞銅等毒劑數(shù)百噸，全部釋放到海水中，對海洋尤其是近海造成嚴重的污染。
應海洋環(huán)境保護委員會要求，國際航運組織（IMO）通過決議，要求從2003年1月1日起，在全球范圍內(nèi)禁止在船舶涂料上新涂裝含有TBT等有機錫類化合物的涂料；從2008年1月1日起，所有運營船舶均不得再含有此類涂料。氧化亞銅作毒劑是過渡性措施，只能使用到2012年前。
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含氧化亞銅防污涂料 |
涂料 |
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VOC含量超75％的硝基纖維素涂料 |
涂料 |
這些涂料VOC含量高，高出一般溶劑型涂料50%以上，造成較大的環(huán)境污染；而且所用的溶劑中含有醇類、酮類、酯類、醇醚、酮醇類和鹵代芳烴，還含有少量苯系物和乙二醇醚類溶劑，特別是苯系物和鹵代芳烴，它們都具有較強的毒性。大量生產(chǎn)和使用硝基纖維素涂料對環(huán)境污染的代價太高，國外早已提出限用和改造：一是限制在室內(nèi)裝飾裝修中使用，二是用新技術(shù)和新原料改造硝基纖維素，提高固體含量，減少VOC，保持硝基纖維素涂料的快干、光亮、使用方便的優(yōu)點。
國家在室內(nèi)裝飾裝修用涂料強制性標準GB18582-2001中規(guī)定，硝基纖維素涂料的VOC≤750g/ L；室外使用的硝基纖維素涂料中VOC含量尚無限制標準，實際上工業(yè)用硝基纖維素涂料的VOC遠遠大于750g/L。
目前普遍關(guān)注的是硝基纖維素涂料VOC對大氣造成的第一次污染，但這些VOC產(chǎn)生的光化學煙霧屬于第二次污染，它比第一次VOC的直接污染毒性更大。第二次污染含有更大的環(huán)境風險。
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VOC含量超75％的熱塑性丙烯酸涂料 |
涂料 |
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VOC含量超75％的氯化樹脂涂料 |
涂料 |
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高溫熱熔融成膜的不粘鍋氟樹脂涂料 |
涂料 |
主要污染物是在聚四氟乙烯（PTFE）聚合過程中使用了全氟辛酸銨（PFOA）做表面活性劑，PFOA的分子式CF3(CF2)6COONH4，PTFE樹脂合成后，PFOA繼續(xù)留在樹脂中，在PTFE樹脂用于不粘鍋、炊具、食品加工機械的防粘涂料，在使用中PFOA可能揮發(fā)進入空氣或進入水中，造成污染。研究證實，PFOA在人體內(nèi)會長期積聚。美國科學顧問委員會（SAB）一獨立科學審議專家小組于2006年1月30日發(fā)表報告草案，建議將PFOA分類為“可能性致癌物”。并建議美國環(huán)保署將PFOA加上有可能誘發(fā)肝、睪丸、胰臟和乳腺癌的信息以及PFOA會對人體激素分泌、免疫和神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生影響。
我國聚四氟乙烯產(chǎn)能5萬多噸/年，實產(chǎn)3萬多噸/年，也采用PFOA為表面活性劑，雖然防粘涂料中所含PFOA的量很少，但因在不粘鍋、炊具、食品加工機械上使用，與食品直接接觸，有的是在較高的溫度下使用與接觸，極易進入人體，存在有較大的污染風險。
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高溫熱熔融成膜的廚具用防粘氟樹脂涂料 |
涂料 |
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高溫熱熔融成膜的食品機械防粘氟樹脂涂 |
涂料 |
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冷軋鋼板表面鈍化含鉻處理劑 |
涂料 |
在冷軋鋼板、鍍鋅鋼板、鋁合金板等金屬在涂裝涂料前均采用含6價鉻的表面處理劑，使金屬表面產(chǎn)生氧化物層而鈍化，提高金屬防銹性能。金屬表面處理工藝流程中，在鈍化工序有水洗，產(chǎn)生含Cr6+廢水，每鈍化1噸金屬，要產(chǎn)生0.3噸以上廢水，金屬表面處理量太大，因而含Cr6+廢水量也很大。大型鋼鐵廠、機械廠進行金屬表面處理有污水處理設(shè)施。一般采用硫酸亞鐵等還原法將Cr6+還原成毒性較小的Cr3+。但中小型涂裝企業(yè)對含Cr6+污水處理要差一些。
還可能造成較嚴重的后續(xù)污染。含鉻表面處理劑鈍化金屬表面形成鈍化的薄膜，然后涂裝底漆、面漆，整個涂層體系中含有Cr6+，在涂膜老化、粉化、開裂，在重涂與維修時需要用強的脫漆劑脫去舊漆膜，脫漆劑一般含有無機酸，使舊漆膜中的Cr6+轉(zhuǎn)為酸溶性的Cr6+，造成新的更嚴重的污染，如含Cr6+的漆膜是自然老化、剝落，那就要污染雨水、土壤，造成地面水污染。
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鍍鋅鋼板表面鈍化含鉻處理劑 |
涂料 |
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四氧化三鉛 |
涂料 |
生產(chǎn)中主要污染物是鉛塵，含鉛塵的蒸汽、尾氣吸入人體，一般在人體內(nèi)積聚造成危害。攝取5mg/kg體重的鉛即可引起人體急性中毒。國家雖然公開限制紅丹、黃丹的生產(chǎn)，但有關(guān)生產(chǎn)企業(yè)仍在暗地里大量生產(chǎn)，鉛污染的風險仍嚴重存在。含紅丹、黃丹防銹漆的產(chǎn)品甚至出口，造成嚴重的影響。最近美國最大的玩具商美泰公司（Mattel Inc）向美國消費者安全委員會提出召回96.7萬件塑膠玩具，就是玩具漆中鉛超標，致使利達玩具公司直接經(jīng)濟損失超過3000萬美元，并對國家產(chǎn)品質(zhì)量信譽在國際上造成極大損害。其中就是用了含紅丹、黃丹的防銹涂料 |
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氧化鉛PbO |
涂料 |
同上 |
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鎘黃，CdS |
涂料 |
鎘紅、鎘黃生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生含鎘的廢水、尾氣、粉塵。
鎘黃的主要化學成分是硫化鎘（CdS）。鎘黃顏料具有和鎘紅顏料類似的性能，除用于涂料外，還用于油墨、玻璃、搪瓷行業(yè)中。鎘紅的化學成分是nCdS、CdSe，學名硒硫化鎘。
用鎘紅、鎘黃制成的防銹涂料，在使用過程中由于漆膜逐步老化，會產(chǎn)生粉化、開裂、剝落，含鎘的廢漆膜片會污染土壤與地表水。
鎘系顏料生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢水目前尚無科學的處理方法，鎘及其化合物具有較大的脂溶性、生物富集性和毒性，并能在動植物體內(nèi)蓄積。在鎘系顏料生產(chǎn)企業(yè)周圍的水域，鎘的污染存在很大的環(huán)境風險；又由于鎘系顏料生產(chǎn)企業(yè)規(guī)模小，又分散在不同的地區(qū)，造成的環(huán)境風險更大。
鎘及其化合物（CAS NO.7440-43-9）被列為《高毒物品目錄（2003年版）》（衛(wèi)生部，衛(wèi)法監(jiān)發(fā)〔2003〕142號）的第20號；含鎘及其化合物的廢物列為《國家危險廢物名錄（第一批）》的HW26（國家環(huán)保局、國家經(jīng)貿(mào)委、外經(jīng)貿(mào)部、公安部頒布）。
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鎘紅nCdS、CdSe |
涂料 |
同上 |
