炔基或烯丙基改性酚醛樹脂,是酚醛樹脂改性的重要途徑。一般以線型酚醛為母體,在酚氧位或苯環(huán)上引入苯乙炔基、乙炔基、炔丙基等,其固化主要是通過不同官能團的聚合來實現(xiàn),改變了傳統(tǒng)酚醛縮合固化方式。乙炔基和炔丙基的聚合相對較容易,而苯乙炔基需要較高的固化溫度;除了炔丙基酚醛樹脂部分的擴鏈而有較高的分子質(zhì)量外,這些聚合物的分子質(zhì)量都較低。這些通過加成聚合固化的酚醛樹脂,與傳統(tǒng)的熱固性樹脂相比有更好的熱穩(wěn)定性和更高的殘?zhí)悸省?/DIV>
中國科學院化學所進行的炔丙基化酚醛樹脂的合成研究,所制備的該類樹脂具有良好的工藝性,100℃的黏度不超過400mpa•s;樹脂可以在200~250℃進行熱固化;熱固化物耐熱性比傳統(tǒng)酚醛樹脂有明顯改進,DMA表明樹脂固化物具有高達370℃的玻璃化溫度,TGA則表明其初始熱分解溫度在400℃以上。利用雙馬來酰亞胺與烯丙基化線型酚醛樹脂(BMAN)共聚,可制備用于RTM成型的耐高溫樹脂,該樹脂在100℃/8內(nèi)的黏度<150 mpa•s,適用于RTM成型工藝和模壓工藝;且該樹脂具有良好的耐高溫性能,DMA分析表明樹脂澆鑄體模量曲線拐點溫度Tonset在390℃以上、玻璃化溫度>400℃,石英纖維/BMAN樹脂復合材料也擁有較好的耐高溫性能,可以在350℃下使用。
酚醛樹脂是最早工業(yè)化的合成樹脂,已經(jīng)有100年的歷史。由于它原料易得、合成方便,以及樹脂固化后性能能滿足很多使用要求,因此在模塑料、絕緣材料、涂料、木材粘接等方面得到廣泛應用。與不飽和聚酯樹脂相比它反應活性低,固化反應放出縮合水,使得固化必須在高溫高壓條件下進行。為了克服酚醛樹脂固有的缺陷,人們對酚醛樹脂進行了大量的研究,改進酚醛樹臘的韌性、提高力學性能和耐熱性能、改善工藝性能成為研究的重點。近年來國內(nèi)相繼開發(fā)出一系列新型酚醛樹脂,烯炔基改性酚醛樹脂就是其中重要的一種,可以用于SMC/BMC、RTM、拉擠、噴射、手糊等復合材料成型工藝。