工業(yè)用途仍待進(jìn)一步開發(fā)
目前，國內(nèi)外通用的緩蝕劑主要有單功能型、多功能型、低聚型或縮聚型等多種類型，其中，多功能型緩蝕劑應(yīng)用最為廣泛，約占總消費(fèi)量的30%以上，而TTA、BTA（苯并三氮唑）等氮唑類緩蝕劑是多功能型緩蝕劑中最大的一類，約占總消費(fèi)量的10%（在銅和銅合金緩蝕領(lǐng)域，其消費(fèi)比例可達(dá)70%以上）。
TTA與BTA產(chǎn)品性能接近但抗氧化性更強(qiáng)，在pH值為5.5～10的環(huán)境中，其較1-氯苯并三氮唑(CBTA)、5-硝基苯并三氮唑(NBTA)、5-氨基苯并三氮唑(ABTA)等其他 BTA衍生物的緩蝕性能更佳，其應(yīng)用領(lǐng)域也較寬。由于TTA緩蝕性能與其溶解度在0.03mol/L以下時(shí)正相關(guān)，而其溶解度又相對不大，可將TTA與助溶劑配合使用，以提高緩蝕性能。在熱電和空調(diào)系統(tǒng)中，一般將TTA與阻垢劑、殺菌滅藻劑等混配后使用，緩蝕效果較BTA更佳。TTA還能絡(luò)合溶液中的銅、銀等某些金屬離子，從而防止它們對其它金屬的電偶腐蝕。美國水處理公司大量采用TTA作為銅和鋼鐵的緩蝕劑。
TTA其他的重要用途還包括發(fā)動(dòng)機(jī)防凍液、高檔涂料、高檔清洗液、液壓油、特種潤滑油以及文物保護(hù)領(lǐng)域。TTA還可應(yīng)用于銅及其他合金的機(jī)械加工過程，用以保護(hù)金屬表面顏色。另外，從TTA出發(fā)還可合成許多重要的精細(xì)化學(xué)品，如高分子材料穩(wěn)定劑（橡膠防老劑）、合成染料、紫外光吸收劑、植物生長調(diào)節(jié)劑等領(lǐng)域已有大量應(yīng)用實(shí)例。
緩蝕劑一直是我國TTA產(chǎn)品最主要的消費(fèi)方向，2005年其消費(fèi)量約占總需求量的55%以上，其次為高檔清洗劑、防凍液和機(jī)械電子領(lǐng)域，分別約占總消費(fèi)量的15%、12%、8%。由于我國BTA生產(chǎn)規(guī)模不是很大，并且也大量出口，加之市場尚待開拓，因此我國氮唑類緩蝕劑中，TTA消費(fèi)比例與國外相比較高。另外，我國清洗劑、防凍液行業(yè)對TTA的需求增長較快，相當(dāng)多的清洗劑、防凍液廠家已采用國產(chǎn)TTA。產(chǎn)、需將保持高速增長
英國、日本等國在20世紀(jì)60年代開始將BTA應(yīng)用于防腐蝕領(lǐng)域，美國則在20世紀(jì)70年代中期開始BTA的生產(chǎn)，美國1976年BTA產(chǎn)量為0.2萬t，1980年增至1萬t，2003年約為3.1萬t，且其原料路線一般通過合成鄰苯二胺而不是利用工業(yè)副產(chǎn)物，成本相對較高，但由于性能優(yōu)良，市場推廣則十分迅速，價(jià)格也長期維持高位。1980年美國市場BTA平均價(jià)格約為11.25美元/kg，1985年約為13.40美元/kg，2003年為15.50美元/kg。
由于TTA性能優(yōu)良，加之成本和售價(jià)較BTA更具優(yōu)勢，其工業(yè)化后就很快成為最主要的金屬緩蝕劑之一，2005年其全球消費(fèi)量超過2.0萬t。近年來，國外利用OTD生產(chǎn)TTA的新裝置鮮有報(bào)道，其擴(kuò)能增產(chǎn)主要集中在我國，產(chǎn)品也多以較低價(jià)格出口，出口價(jià)格僅4000美元/t左右，與國際市場交易價(jià)格一直存在數(shù)倍的價(jià)差。
我國從20世紀(jì)90年代初開始生產(chǎn)TTA，1999年我國TTA產(chǎn)能僅0.1萬t/a，產(chǎn)量約600t，絕大部分出口，國內(nèi)基本無消費(fèi)。2000年后，我國TTA產(chǎn)、需開始迅猛增長，2005年我國TTA總產(chǎn)能約為1.2萬t/a，產(chǎn)量約1.1萬t/a ，國內(nèi)消費(fèi)量攀升至約0.19萬t，2000～2005年消費(fèi)年均增長率分別達(dá)150%、160%、200%，見圖1。2005年，我國TTA生產(chǎn)企業(yè)約有9家，主要集中在江浙一帶，產(chǎn)能多在1000t/a以下，見表1。
生產(chǎn)工藝不斷改進(jìn)
國內(nèi)TTA生產(chǎn)主要采用兩種工藝，即低壓法和高壓法，均由BTA工藝改造而來。低壓法首先將OTD溶液與亞硝酸鈉水溶液預(yù)冷后混合，并保持在冰浴中，隨后迅速升溫既可生成TTA，再經(jīng)冷卻、過濾、水洗、精餾得到產(chǎn)品。最初國內(nèi)企業(yè)多采用此法，雖然近年在產(chǎn)品回收、精制、OTD溶媒、物料添加及反應(yīng)條件等方面多有改進(jìn)，但該工藝流程長、操作復(fù)雜、消耗高、收率低，且TTA在減壓蒸餾環(huán)節(jié)存在較高的分解爆炸隱患，因此近年新上裝置、擴(kuò)產(chǎn)裝置已不采用。
高壓法由美國引入，其流程是將OTD與亞硝酸鈉在一定的壓力、溫度條件下，按一定摩爾比在密閉反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)，反應(yīng)完畢后再調(diào)低酸度。由于重氮化閉環(huán)反應(yīng)沒有酸參加，減少了重氮偶合過程產(chǎn)生深色焦油狀物的機(jī)率，提高了產(chǎn)品收率，同時(shí)產(chǎn)品易于純化。該工藝無需溶媒、流程短、操作簡單、相對安全、產(chǎn)品品質(zhì)高、副反應(yīng)少、收率高，經(jīng)改造后還可連續(xù)生產(chǎn)，綜合成本較低壓法降低50%以上。2005年，滄州大化集團(tuán)新星工貿(mào)公司采用此法建設(shè)的400t/a裝置已投產(chǎn)，運(yùn)行一直平穩(wěn)。
我國企業(yè)也已基本掌握了粗OTD、粗TTA的工業(yè)化提純工藝，提高了原料的利用率和產(chǎn)品品質(zhì)。滄州大化集團(tuán)新星工貿(mào)公司自行設(shè)計(jì)的蒸餾塔可將純度約80%的粗OTD和粗品TTA提純至99%以上，且降低了事故風(fēng)險(xiǎn)，設(shè)備安全可靠。原料瓶頸難突破
生產(chǎn)TTA的原料OTD絕大部分來自TDI生產(chǎn)加氫后的精餾副產(chǎn)物，粗OTD采出量平均為TDI產(chǎn)量的2%～2.5%。2005年全球TDI產(chǎn)能約為181萬t/a，2006年、2007年將為190萬t/a、192萬t/a，按照95%的開工率計(jì)算，可副產(chǎn)粗品OTD 3.8萬～4.2萬t。而世界近40多套TDI裝置中，有相當(dāng)部分將副產(chǎn)的粗OTD作為廢料焚燒掉，既造成資源浪費(fèi)，又帶來環(huán)境污染。同時(shí)還有部分副產(chǎn)的粗OTD被用于制備橡膠防老劑或高純OTD(99.8%以上)等其它用途，其余的粗品OTD在制備TTA前還需經(jīng)過精餾提純，回收率約90%。因此預(yù)計(jì)全球范圍內(nèi)2006年、2007年可用于生產(chǎn)TTA的OTD僅約2.5萬t左右，不會有較大的增長。但在國內(nèi)，隨著巴斯夫、拜耳等大型TDI裝置達(dá)產(chǎn)，2006年、2009年我國TDI產(chǎn)能有望分別達(dá)到27萬t/a、60萬t/a，約可副產(chǎn)OTD(折純)0.48萬t/a、1.08萬t/a，OTD進(jìn)口比例將有所下降。但由于TTA市場前景繼續(xù)看好，需求將拉動(dòng)產(chǎn)能繼續(xù)擴(kuò)張，未來TTA生產(chǎn)依賴進(jìn)口原料的局面仍難以改觀，預(yù)計(jì)2010年OTD對外依存度仍將在50%以上。發(fā)展建議
（1）大型TDI企業(yè)宜上馬TTA 我國TDI企業(yè)規(guī)模普遍偏小，但均在積極擴(kuò)能，同時(shí)還有多個(gè)大型項(xiàng)目正在建設(shè)，市場競爭將更趨激烈。相關(guān)企業(yè)可考慮在擴(kuò)能后開發(fā)TTA等原本規(guī)模和工業(yè)開發(fā)價(jià)值較小的循環(huán)經(jīng)濟(jì)項(xiàng)目，以提高裝置整體效益。企業(yè)完全可以將消耗在降低氫化裝置異構(gòu)比的大量精力，用于開發(fā)和延長以TTA為代表的附加值高、前景光明的OTD產(chǎn)業(yè)路線，比獲得外部不具備的成本優(yōu)勢，還可以使企業(yè)容納一定產(chǎn)品調(diào)節(jié)空間，以更好的規(guī)避經(jīng)營風(fēng)險(xiǎn)。
（2）繼續(xù)加大科技創(chuàng)新力度 我國TTA企業(yè)規(guī)模也普遍較小，科技水平相對落后，安全事故時(shí)有發(fā)生，成本仍屬較高水平，不同廠家、不同批次的產(chǎn)品質(zhì)量也難以保證，這也是產(chǎn)品出口價(jià)格較低的主要原因之一。企業(yè)應(yīng)當(dāng)繼續(xù)加大科技創(chuàng)新力度，努力實(shí)現(xiàn)規(guī)�；�(jīng)營，同時(shí)降低生產(chǎn)成本，提高產(chǎn)品品質(zhì)。
（3）延伸TTA產(chǎn)業(yè)鏈 以粗OTD和TTA為原料可開發(fā)一系列前景好、附加值高的精細(xì)化學(xué)品，但目前國內(nèi)TTA企業(yè)多因裝置小、實(shí)力弱，在TTA以及OTD其他下游領(lǐng)域涉及甚少，抵御風(fēng)險(xiǎn)的能力偏低。如果TDI企業(yè)考慮上馬TTA，則完全可以憑借較強(qiáng)的經(jīng)濟(jì)和科研實(shí)力，進(jìn)一步將這條產(chǎn)業(yè)鏈做寬做長，進(jìn)一步提高產(chǎn)業(yè)鏈的經(jīng)濟(jì)效益。
（4）積極開拓海外市場 我國TTA企業(yè)交流較少，經(jīng)營上各自為政，對外議價(jià)能力偏弱，這是多年來我國TTA產(chǎn)品只能低價(jià)出口，為外商“打工”的主要原因。TTA企業(yè)還需加強(qiáng)交流，增進(jìn)合作，并通過建立一種機(jī)制保護(hù)行業(yè)的整體利益。大型企業(yè)應(yīng)當(dāng)發(fā)揮示范作用，直接開拓海外市場，在逐漸掌握消費(fèi)市場的前提下，通過提價(jià)等措施進(jìn)一步提高行業(yè)的競爭力。