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粘膠基炭纖維

時間:2005-08-23
關(guān)鍵詞:粘膠 基炭 纖維 來源:互聯(lián)網(wǎng)
    18世紀(jì)中期,英國人約瑟夫.斯旺(J.Swon) 和美國 人愛迪生 (E.Tdisin) 利用棉、竹等天然纖維素經(jīng)過一系列后處理制造炭絲,試制電燈的 燈絲。世界上第一盞電燈的燈絲就是用愛迪生制造出的炭絲。之后,由于發(fā)明了鎢絲的制造 方法,它更有效地將電能轉(zhuǎn)換為光能,且使用壽命長,一直沿用至今。從此,炭絲的研制工 作停頓下來,無人問津。但是,斯旺和愛迪生發(fā)明的粘膠炭絲制造方法為后人繼續(xù)研制粘膠 基炭絲奠定了基礎(chǔ),他們無愧是研制炭纖維的先驅(qū)。
  本世紀(jì)50年代初,隨著冷戰(zhàn)和新一輪軍備競賽開始,航天航空和軍事工業(yè)等尖端技術(shù)得到 迅猛發(fā)展,人們尋求具有高比強(qiáng)度、高比模量和耐燒蝕等特性的新型材料,它為炭纖維的 發(fā)展提供了良機(jī)。炭纖維的研究與開發(fā)又引起各國的極大關(guān)注。1950年,美國帕斯空軍基地 開 始研制粘膠基炭纖維,與此同時美國聯(lián)合碳化物公司(UCC)也投入大量人力、物力和財力進(jìn) 行開發(fā),最早上市商品化炭纖維 Thornel-25就是該公司的第一代產(chǎn)品。50年代~60年代 ,是粘膠基炭纖維發(fā)展的鼎盛時期。之后,隨著PAN基、瀝青基炭纖維的相繼問世和強(qiáng)勁發(fā) 展,粘膠基炭纖維工業(yè)受到很大沖擊,逐步萎縮,但仍保留著小規(guī)模的生產(chǎn)能力。前蘇聯(lián)在 70年代初開始研制粘膠基炭纖維,目前無論是質(zhì)量、產(chǎn)量、品種和應(yīng)用都居世界之首。當(dāng)前 世界上研究和生產(chǎn)粘膠基炭纖維的主要國家有俄羅斯、白俄羅斯、烏克蘭、美國、印度和中 國,粘膠基炭纖維總產(chǎn)量僅占世界炭纖維總量V/的1%左右。
  生產(chǎn)粘膠基炭纖維的原料主要有木漿和棉漿。美國、俄羅斯和白俄羅斯采用木漿,我國則 以棉漿為主。天然纖維素漿粕配制成紡絲液,用濕法紡制成粘膠連續(xù)長絲。粘膠纖維經(jīng)水洗 和浸漬催化劑后,再經(jīng)預(yù)氧化和炭化工序就可轉(zhuǎn)化為炭纖維。浸漬催化劑和預(yù)氧化處理是制 造粘膠基炭纖維的重要工序,是由有機(jī)纖維粘膠絲轉(zhuǎn)化為無機(jī)炭纖維的關(guān)鍵所在。
  纖維素的基本鏈節(jié)單元是β-D-葡萄糖,通過1,4-苷鍵相連接成線型大分子。它的結(jié) 構(gòu)單元中有三個羥基,即一個伯羥基和兩個仲羥基,分別在6.2.3三個碳原子上,賦予其較 強(qiáng)的吸水(濕)性,而1,4-苷鍵則是熱裂(解)的基礎(chǔ)。在熱處理過程中,未脫掉羥基的鏈節(jié) 轉(zhuǎn)化為左旋葡萄糖,進(jìn)一步再轉(zhuǎn)化為焦油;脫掉羥基的鏈節(jié)則向碳四殘鏈(片)轉(zhuǎn)化, 進(jìn)一步 轉(zhuǎn)化為亂層石墨結(jié)構(gòu)。浸漬催化劑處理后,由于可降低熱解活化能,強(qiáng)化了脫除羥基過程, 從而抑制了左旋葡萄糖的生成,有利于提高炭化收率和粘膠基炭纖維的性能。目前,新的催 化體系、高效催化體系和功能催化體系仍在繼續(xù)研究,一旦有所突破將促進(jìn)粘膠基炭纖維的 發(fā)展。
  粘膠基炭纖維在結(jié)構(gòu)和性能上有許多獨(dú)道之處,其它種類炭纖維無法與其比擬,因而 不 會被徹底淘汰出局。它的獨(dú)特性能主要表現(xiàn)在:比重小,一般比PAN基、瀝青基小15%左右, 所制復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)輕量化效果更顯著;屬于難石墨化炭,類似玻璃炭,層間距d002大,石墨微晶不發(fā)達(dá),排列紊亂、取向度低、強(qiáng)度低、模量低、伸度大,屬于大伸長型炭纖維,韌性好,易深加工;堿、堿土金屬含量低,抗氧化和熱穩(wěn)定好, 耐 燒蝕;它由天然纖維素轉(zhuǎn)化而來,生物相容性好,這也是其它類型炭纖維無法與其比擬的。 由于粘膠基炭纖維具有上述特性,在某些領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。
  粘膠基炭纖維主要應(yīng)用于以下幾個方面:(1)戰(zhàn)略武器方面的應(yīng)用。美國和俄羅斯把粘膠 炭 纖維增強(qiáng)酚醛樹脂復(fù)合材料用于戰(zhàn)略武器的隔(防)熱材料,利用了粘膠基炭纖維耐燒蝕的特 性和酚醛樹脂殘?zhí)剂扛?、焦化?qiáng)度高和發(fā)煙量少的性能,兩者的性能疊加,使其復(fù)合材料的 綜合性能優(yōu)異無比,成為當(dāng)今仍是不可取代的防熱材料。美國和俄羅斯仍保留有年產(chǎn)百噸級 粘膠基炭纖維的生產(chǎn)能力,原因就在于此。(2)隔熱保溫材料。材料的熱導(dǎo)率與其密度成正 比,低密度的粘膠炭纖維賦予其優(yōu)異的隔熱保溫性能。此外,炭材料靠晶格波傳熱,它的La 較小,也使其具有隔熱保溫性能。軟式和硬式炭氈作為隔熱保溫材料已得到廣泛應(yīng)用。(3) 各類加熱器。利用粘膠基炭纖維的導(dǎo)電性和柔軟可加工性來制造各類加熱器材。炭纖維、炭 帶、炭布和炭紙都可作為發(fā)熱元件,可與橡膠、塑料、無機(jī)絕緣材料 復(fù)合制造各種形狀、不同功率、不同用途的加熱器材。俄羅斯在這方面的應(yīng)用開發(fā)相當(dāng)成功 ,值得我們借鑒。(4)醫(yī)用生物材料。利用粘膠基炭纖維與生物的相容性制造醫(yī)用生物材 料,如醫(yī)用電極和探頭、韌帶,骨夾板和假骨。值得一提的是外傷包扎帶(繃帶),已在俄羅 斯等國得到實際應(yīng)用,是值得研制和推廣的項目。此外,粘膠基炭纖維經(jīng)活化處理后可制得 活性炭纖維,柔軟性和可深加工性也是無比優(yōu)異的。
  粘膠基炭纖維能否東山再起?取決于它的系統(tǒng)工程創(chuàng)新。