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譚燁,劉立建
武漢大學(xué)化學(xué)學(xué)院
摘要:近年來國(guó)際上的一個(gè)發(fā)展趨勢(shì)是在環(huán)酯類單體的開環(huán)聚合反應(yīng)中采用有機(jī)化合物替代金屬化合物作為引發(fā)/催化劑,以合成用于生物醫(yī)用和微電子領(lǐng)域的聚己內(nèi)酯、聚丙交酯等一些可生物降解聚烷基酯。羧酸對(duì)己內(nèi)酯開環(huán)聚合反應(yīng)的引發(fā)/催化作用受到較多關(guān)注。本文探討了亞磷酸二烷基酯存在下己內(nèi)酯的微波開環(huán)聚合反應(yīng)(MROP)。對(duì)亞磷酸二乙酯,隨著微波輻照時(shí)間從50分鐘延長(zhǎng)到200分鐘,聚己內(nèi)酯收率從35.7提高到85.6%、分子量(Mw)從5200增大到15600g/mol(分子量分布(Mw/Mn)1.4)。亞磷酸二異丙酯和二丁酯存在下,反應(yīng)混合物經(jīng)微波輻照200分鐘,所得聚己內(nèi)酯的分子量略高于二乙酯(Mw、Mw/Mn分別為17100、1.9;18100、1.7)。31P-NMR檢測(cè)結(jié)果和動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)表明亞磷酸二烷基酯對(duì)該反應(yīng)起催化作用。烷基對(duì)催化能力的影響順序?yàn)椋憾惐?gt;二乙酯>二丁酯。
論文來源:2005全國(guó)高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)