聚酯(PET)既可由對苯二甲酸二甲酯(DMT)與乙二醇(EG)反應(yīng)制得，也可由對苯二甲酸(PTA)與乙二醇反應(yīng)制得。目前，世界各國PET生產(chǎn)采用的技術(shù)路線主要就是這兩種，稱為DMT法(也稱酯交換法)和PTA法(直接酯化法)。
DMT法是采用對苯二甲酸二甲酯(DMT)與乙二醇(EG)進行酯交換反應(yīng)，然后縮聚成為PET。PTA法采用高純度的對苯二甲酸(PTA)或中純度對苯二甲酸(MTA)與乙二醇(EG)直接酯化，縮聚成聚酯。這種直接酯化法是自1965年阿莫科公司對粗對苯二甲酸精制獲得成功后發(fā)展起來，此后發(fā)展迅速，PET生產(chǎn)也隨之得到了很快的發(fā)展。
由于PTA法較DMT法優(yōu)點更多(原料消耗低，EG回收系統(tǒng)較小，不副產(chǎn)甲醇，生產(chǎn)較安全，流程短，工程投資低，公用工程消耗及生產(chǎn)成本較低，反應(yīng)速度平緩，生產(chǎn)控制比較穩(wěn)定)等，目前世界PET總生產(chǎn)能力中大多采用PTA法。
20世紀60年代初，PET的生產(chǎn)以間歇法為主。60年代后，西歐各國、日本繼美國之后，也成功地開發(fā)出了連續(xù)化生產(chǎn)技術(shù)，由于連續(xù)化工藝較間歇法工藝優(yōu)越，產(chǎn)量大、質(zhì)量好、可直接紡絲、產(chǎn)品成本低，所以得到迅速發(fā)展。目前已成為PET生產(chǎn)的主流。70年代以后建的PET裝置，規(guī)模大的都采用連續(xù)化工藝。進入80年代以后，新建的PET裝置即以PTA法的連續(xù)化為主。另外，隨著PET工業(yè)用絲及瓶用的發(fā)展，又出現(xiàn)了PET固相縮聚增粘技術(shù)、而且其工藝也有間歇和連續(xù)法之分。
PET樹脂有很多專利生產(chǎn)技術(shù)，無論是酯化和縮聚過程(熔融相)還是生產(chǎn)較高粘度瓶用樹脂的固相聚都有很多不同的工藝。其中熔融聚合方法的主要技術(shù)持有公司有吉瑪公司、帝人公司、Kanebo公司、Ems-Inventa公司、John Brown Deutsche公司、杜邦公司以及Sunkyong公司等；固相縮聚方法的主要技術(shù)持有公司有吉瑪公司、Bepex公司、Hosokawa公司、卡爾菲休公司、Sinco公司、Buehler公司以及Sunkyong公司等。
（l）PTA直接酯化工藝。如果采用PTA為原料，PET聚酯聚合物的生產(chǎn)主要有以下兩步反應(yīng)：第一步是PTA與EG進行酯化反應(yīng)，生成對苯二甲酸乙二酯(BHET)；第二步是BHET在催化劑作用下發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PET。酯化反應(yīng)階段，為了縮短反應(yīng)時間，酯化反應(yīng)的反應(yīng)壓力要高于大氣壓力，反應(yīng)溫度要高于醇的沸點。具體反應(yīng)中所用的醇與TPA的摩爾比為1.1：1-2：1，反應(yīng)采用的溫度為258-263℃?？s聚反應(yīng)的反應(yīng)溫度須高于聚合物的熔化溫度(260-265℃)，低于300℃(當溫度達到這個值時，聚合物開始出現(xiàn)降解)，因此縮聚反應(yīng)最合適的溫度范圍是275-290℃?？s聚反應(yīng)的反應(yīng)時間至少為2個小時，具體視反應(yīng)器不同而有所不同。這個反應(yīng)的反應(yīng)常數(shù)較小，因此在反應(yīng)過程中還須盡快地除去反應(yīng)所生成的乙二醇，打破反應(yīng)平衡，促使反應(yīng)繼續(xù)向右進行，否則不但會影響反應(yīng)速度，而且聚合度也提不高。因此縮聚要求在真空下進行，特別是縮聚后期要求在高真空度下進行，同時應(yīng)盡量增加蒸發(fā)表面。
一些用于酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)的催化劑也可用于縮聚反應(yīng)。在眾多的催化劑中， 三氧化銻和乙酸銻是最常用的種類，它們在縮聚反應(yīng)的高溫下有效(275-290℃)，并不受亞磷酸類穩(wěn)定劑的影響。這些催化劑可同酯化反應(yīng)催化劑一起在反應(yīng)初始時加入，也可在酯化反應(yīng)后加入反應(yīng)器中。
（2）伊文達-費休聚酯反應(yīng)器技術(shù)。EMS伊文達-費休(Inventa-Fisher)公司開發(fā)了創(chuàng)新的聚酯反應(yīng)器技術(shù)，可降低生產(chǎn)聚酯的原材料消耗和提高產(chǎn)率。這種稱為ESPRE的塔式反應(yīng)器可使轉(zhuǎn)化費用降低26%，提高銷售收益22%和改進聚酯質(zhì)量。該反應(yīng)器可靈活地用于PET、PTT、PEN和PBT及其共聚酯。在新工藝中，酯化和縮聚同時在降低了壓力和溫度的條件下進行，有利于反應(yīng)。采用反應(yīng)氣體或惰性氣體完成相互混合，避免了機械混合，反應(yīng)體系自動進行。利用新反應(yīng)器的反應(yīng)體系，可避免產(chǎn)生副產(chǎn)物和反應(yīng)死區(qū)，同時可達到優(yōu)化的分子量分布的目標。目前，這種新技術(shù)除已有一套1噸/日的中型裝置外，還有三套聚酯裝置采用新的反應(yīng)器技術(shù)，德國240噸/日裝置正在建設(shè)中，荷蘭180噸/日裝置處于基礎(chǔ)工程階段，中國臺灣120噸/日裝置已決定采用這種反應(yīng)器。
（3）聚酯聚合催化劑。目前世界絕大多數(shù)PET聚酯生產(chǎn)裝置仍采用銻類的催化劑，銻催化劑用量約占90%，其它還有鍺和鈦類催化劑，盡管這些銻類催化劑的催化效果很好，但隨著人們認識的提高，銻的毒性問題愈來愈受到人們關(guān)注。因此近年來PET非銻催化劑研究非?；钴S。杜邦、東洋紡、帝人、吉瑪、Acordis、Synetix等公司紛紛推出無銻無重金屬環(huán)保型催化劑。PET非銻催化劑開發(fā)引人注目的有以下一些：ACORDIS公司的C-94催化劑、吉瑪公司Ecocat的催化劑、東洋紡績公司新聚酯催化劑、帝人公司的新型鈦類聚酯催化劑技術(shù)等。隨著人類對環(huán)保的認識和要求的提高，這類催化劑開發(fā)將有廣闊的前景。
