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李霞,黃玉東*,矯靈艷
(哈爾濱工業(yè)大學(xué)應(yīng)用化學(xué)系,哈爾濱 150001)
摘要:聚對(duì)苯撐苯并雙錨唑(PB0)纖維是一種高強(qiáng)度、高模量、高熱穩(wěn)定性、高耐化學(xué)腐蝕性的新型纖維。著重介紹了PBO纖維的合成工藝、紡絲工藝;并對(duì)PBO的微觀結(jié)構(gòu)形態(tài)和表征方法進(jìn)行了綜合評(píng)述。
關(guān)鍵詞:PBO纖維;制備;微觀結(jié)構(gòu);表征方法
聚對(duì)苯撐苯并雙鎓唑Poly(p—phenylene-2,6-benzoxazole)最初是由美國(guó)空軍材料實(shí)驗(yàn)室于上個(gè)世紀(jì)70年代作為一種耐高溫性能的材料進(jìn)行開發(fā)的,但是一直受到合成工藝的限制,不能合成大分子量的PBO聚合物,其優(yōu)越的性能也難以體現(xiàn)出來。直到80年代中期,由DOW化學(xué)公司開發(fā)出了一種新的單體合成、聚合及紡絲技術(shù),1991年又與東洋紡織公司開始聯(lián)合研究開發(fā)PBO纖維,并于1995年,由東洋紡織公司在DOW化學(xué)公司的專利許可下開始了試生產(chǎn),1998年10月開始商業(yè)化生產(chǎn),注冊(cè)商標(biāo)為Zylon。近幾年推出的AS高強(qiáng)型纖維,其拉伸強(qiáng)度為5.8GPa,拉伸模量為 180GPa;在AS型拉伸強(qiáng)度不變的基礎(chǔ)上,對(duì)纖維進(jìn)行熱處理得到HM高模量型纖維,其拉伸模量提高到了280GPa;Kitagawa等[1]開發(fā)的HM+超高模量纖維,其拉伸模量達(dá)到了360GPa,使得PBO纖維在性能上又得到了進(jìn)一步的提高。不同的科研工作者用不同的方法計(jì)算出PBO的理論模量是不同的,David[2]計(jì)算得511GPa,Tashiro[3]計(jì)算為460GPa,Adams等[4]用AMl計(jì)算出的孤立分子的理論拉伸模量值為730GPa。
在性能上,PBO纖維的強(qiáng)度及彈性模量約為對(duì)位芳綸纖維的2倍,現(xiàn)有的商業(yè)PBO纖維的模量超過了鋼材,作為直鏈高分子,被認(rèn)為具有極限彈性模量;PBO纖維從室溫加熱到400℃,其抗張模量?jī)H從230Gpa線性的下降到190GPa;PBO有異常高的抗點(diǎn)燃性,其極限氧指數(shù)(LOI)為68,在有機(jī)纖維之中表現(xiàn)出最高值,在燃燒中,熱釋放速率低,產(chǎn)生一氧化碳、氰化氫等有毒氣體的非常少[5]。其分子鏈的剛直性使得熱分解溫度比對(duì)位芳綸約高出100℃,500℃熱處理60s后纖維的強(qiáng)度是原有強(qiáng)度的90%,這種纖維有望取代石棉[6];PBO的熱膨脹系數(shù)僅為-3.0×10-6~6.4× 10-6。PBO耐化學(xué)腐蝕性良好,除強(qiáng)酸外不溶于任何有機(jī)溶劑。
由于這些優(yōu)異的性能,PBO自問世以來就被認(rèn)為是航空航天先進(jìn)結(jié)構(gòu)復(fù)合材料中的新一代超級(jí)纖維[7,8]。本文基于大量文獻(xiàn)對(duì)PBO的合成、結(jié)構(gòu)以及表征方法作了較詳細(xì)的概述。
論文來源:高分子通報(bào),2004,72(4),102-107