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鎳二亞胺配合物催化乙烯與丙烯酸甲酯共聚合

時(shí)間:2005-05-10
關(guān)鍵詞:亞胺 配合 催化 乙烯 丙烯酸 甲酯 聚合 來(lái)源：合成樹脂及塑料，2005，22（1），16－19

時(shí) 卓 李三喜
(沈陽(yáng)化工學(xué)院材料科學(xué)與工程學(xué)院，遼寧沈陽(yáng)，110142)

        摘要： 合成了一種新型后過(guò)渡金屬絡(luò)合物——鎳二亞胺配合物，并以蒙脫土為載體．制備了蒙脫土載體鎳催化劑，在甲基鋁氧烷(MA0)、三乙基鋁(TEA)和三正辛基鋁(TNOA)對(duì)丙烯酸甲酯分子中的極性基團(tuán)保護(hù)下，用MAO 和TEA作助催化劑催化乙烯-丙烯酸甲酯(E-MA)共聚合，考察了催化劑配體、載體化、聚合條件等對(duì)催化劑催化 E—MA共聚合的影響。結(jié)果表明：隨保護(hù)劑的不同，催化劑的活性從大到小依次為TEA，MAO，TNOA；適宜條件下，該絡(luò)合物催化活性可達(dá)576 k/(mol·h)，負(fù)載后的催化劑改善了共聚物形態(tài)。

        采用配位聚合催化劑催化烯烴與極性單體共聚合的研究已經(jīng)有40余年了．但一方面由于極性單體容易與傳統(tǒng)Ziegler-Natta催化劑形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，阻礙催化劑與插入烯烴雙鍵形成π--絡(luò)合物；另一方面．由于烯烴與極性單體之間的反應(yīng)活性和電子云分布不均衡．形成的中間體不利于烯烴的插入等原因。使這方面的研究進(jìn)展相當(dāng)緩慢[l]。因此，傳統(tǒng)上這種共聚物是在高壓下通過(guò)自由基聚合得到的。
        尋找在低壓和較低溫度下制備這種共聚物的方法是當(dāng)前烯烴聚合催化劑研究的一個(gè)重要方面。Ziegler-Natta催化劑和茂金屬催化劑的金屬中心主要是前過(guò)渡金屬。這些催化劑具有高度的親氧性，因此在制備極性單體共聚物方面受到限制。近年來(lái)，研究人員發(fā)現(xiàn)后過(guò)渡金屬絡(luò)合物催化劑可以實(shí)現(xiàn)烯烴和極性單體的共聚合．使聚烯烴鏈成為帶極性基團(tuán)的大分子，賦予聚烯烴高附加值的特別性能。并且改變了過(guò)去含氧的具有供電子能力的單體會(huì)毒化活性中心的觀念。本研究合成了3種鎳二亞胺配合物催化劑．在甲基鋁氧烷 (MAO)、三乙基鋁(TEA)和三正辛基鋁(TNOA)極性基團(tuán)保護(hù)下催化乙烯一丙烯酸甲酯(E-MA)共聚合。烷基鋁的作用是可以和極性單體中的極性基團(tuán)配位從而有效地阻止極性基團(tuán)向配位聚合活性中心的進(jìn)攻。

論文來(lái)源：合成樹脂及塑料，2005，22（1），16－19