80电影天堂网,少妇高潮一区二区三区99,jαpαnesehd熟女熟妇伦,无码人妻精品一区二区蜜桃网站

當(dāng)前位置: 首頁(yè) >> 產(chǎn)業(yè)發(fā)展 >> 正文

橡膠改性環(huán)氧樹脂研究取得新進(jìn)展

時(shí)間:2005-06-18
關(guān)鍵詞:橡膠 改性 環(huán)氧樹脂 研究 取得 進(jìn)展 來(lái)源:http://www.epoxy-e.cn

        針對(duì)環(huán)氧樹脂固化物質(zhì)脆、沖擊強(qiáng)度低,容易產(chǎn)生應(yīng)力開裂,從而影響絕緣澆注制品的質(zhì)量的缺點(diǎn),人們一直致力于增加環(huán)氧樹脂的韌性,橡膠改性環(huán)氧樹脂研究取得新進(jìn)展作為其重要途徑,近年取得了新的進(jìn)展。

        最初人們采用的方法是加入一些增塑劑、增柔劑,加入這些低分子量物質(zhì)大大降低材料的耐熱性、硬度、模量及電性能。從20世紀(jì)60年代開始,國(guó)外開展了用反應(yīng)性液態(tài)合物(RLP)增韌環(huán)氧樹脂的研究工作,以期在熱性能、模量及電性能下降不的情況下提高環(huán)氧樹脂的韌性。改性橡膠的要求是:所用橡膠在固化前必須與環(huán)氧樹脂相溶。而環(huán)氧樹脂固化時(shí),橡膠能順利的析出來(lái),形成兩相結(jié)構(gòu);橡膠應(yīng)能與環(huán)氧樹脂發(fā)生化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生牢固的佛學(xué)交聯(lián)點(diǎn)。因此,環(huán)氧樹脂增韌用的橡膠一般是RLP型的,相對(duì)分子質(zhì)量在1000~100000,且在端基或側(cè)基上帶有可以與環(huán)氧樹脂反應(yīng)的官能團(tuán)。目前用于環(huán)氧樹脂增韌的反應(yīng)性橡膠品種較多。據(jù)中國(guó)環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)專家介紹,主要有:端羧基丁腈橡膠(CTBN)、端羥基丁腈橡膠(HTBN)、聚硫橡膠、液體無(wú)規(guī)羧基丁腈橡膠、丁腈基一異氰酸酯預(yù)聚體、端羥基聚丁二烯(HTPN)、聚醚橡膠、聚氨酯橡膠等。其中CTBN是研究得最多的增韌劑,在理論和實(shí)際應(yīng)用上都是最成熟的。在CTBN/EP體系中,當(dāng)CTBN的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%時(shí),固化物的斷裂韌性(KIe)為2.34MN·ml/2,比未改性的環(huán)氧樹脂增加了270%。CTBN增韌效果顯著,但價(jià)格昂貴,且改性后的環(huán)氧樹脂固化物的模量及玻璃化溫度降低較多。針對(duì)CTBN改性環(huán)氧樹脂的上述缺點(diǎn),用有機(jī)硅橡膠改性環(huán)氧樹脂的研究取得了較大的進(jìn)展。與CTBN相比,有機(jī)硅橡膠具有優(yōu)良的耐熱性、韌性和防水防油性能,因此硅橡膠改性后聽環(huán)氧樹脂固化物具有良好的熱穩(wěn)定性、耐侯及沖擊韌性。在此領(lǐng)域日本的學(xué)者們做了大量的工作并取得了豐碩的成果,其應(yīng)用重點(diǎn)集中在半導(dǎo)體、密封膠、模塑材料及涂料等方面。

        硅橡膠及聚有機(jī)硅氧烷與環(huán)氧樹脂的相容性較差,固化前不易形成均勻的共混物,因此一般采用直接反應(yīng)的辦法。如羧基封端的聚硅氧烷、氨基封端的聚硅氧烷,用透射電子顯微鏡(TEM)對(duì)羧基封端的聚甲基硅氧烷改性雙酚A型環(huán)氧樹脂進(jìn)行形態(tài)分析發(fā)現(xiàn),在23倍時(shí)才能觀察到細(xì)微的兩相分離結(jié)構(gòu)。改性后樹脂兩邊界模糊,表明兩相間有良好的結(jié)合力。導(dǎo)致相間滲透,同時(shí)又保持了各自的相區(qū)域結(jié)構(gòu),符合高分子共混改性原則,從而使改性體系的耐熱性提高,內(nèi)應(yīng)力降低。用SEM對(duì)硅橡膠改性環(huán)氧樹脂的耐疲勞性能進(jìn)行研究,顯示在疲勞斷裂表面有許多球形硅橡膠微粒,斷鍵的基體部分與不規(guī)則狀的硅橡膠包含體相連接,從而造成應(yīng)力集中和產(chǎn)生大量基體裂紋,改性環(huán)氧樹脂的疲勞性能得到提高。若硅橡膠分子鏈上引入剛性基團(tuán)和極性基團(tuán)或形成氫鍵,使分子鏈上可內(nèi)旋轉(zhuǎn)單體比例減少,則硅橡膠改性環(huán)氧樹脂體系的玻璃化溫度(Tg)和熱分解溫度(Td)均有提高,Tg提高5-10℃;Td提高29~47℃。

        利用相容劑改善兩相的相容性及界面狀態(tài)是提高高分子合金遙有效手段。聚醚改性的硅油具有較高的界面活性,作為硅橡膠與環(huán)氧樹脂體系的相容劑,使填充RTV硅橡膠的環(huán)氧樹脂固化物具有高沖擊強(qiáng)度和剝離強(qiáng)度。用電子顯微鏡可以觀察到斷裂面上有許多粒徑1~20um的硅橡膠微粒。通過(guò)硅聯(lián)劑KH-560和SIPE-50相配合,可便硅橡膠一環(huán)怕羞樹脂的共混改性材料具有良好的韌性、防潮性和絕緣性,適用二電子器件的封裝和其它構(gòu)件的表面涂飾。采用硅氧烷一環(huán)氧化全合物的嵌共聚物,可以促進(jìn)相間滲透,使硅樹脂均勻分散于環(huán)氧樹脂基體中,當(dāng)分散相粒徑小于0.1u時(shí),沖擊強(qiáng)度提高了1.5倍;同時(shí)也可以使硅橡膠很好地分散于環(huán)氧樹脂中,硅橡膠微粒直徑小于1.0um時(shí),改性材料的沖擊強(qiáng)度和韌性有了顯著提高。