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聚氨酯軟泡海綿的黃變,一直是一個(gè)長(zhǎng)期困擾海綿生產(chǎn)廠家和多元醇生產(chǎn)廠家的問(wèn)題。汽巴精化研發(fā)了IRGASTAB?系列抗氧劑,從根本上為海綿黃變提供了一套解決方案,本文將結(jié)合多元醇與海綿生產(chǎn)上下游的特點(diǎn),系統(tǒng)的分析海綿黃變的原因,并闡述相應(yīng)的解決方案。
為了解決聚氨酯軟泡海綿的黃變問(wèn)題,不少海綿生產(chǎn)廠家,特別是一些高檔海綿生產(chǎn)廠家,都試圖通過(guò)添加抗氧劑,光穩(wěn)定劑來(lái)改善海綿的抗黃變性能,但收效并不顯著。汽巴精化,作為世界上知名的抗老化添加劑供應(yīng)商,研發(fā)了IRGASTAB?系列抗氧劑,特別是其革命性產(chǎn)品IRGASTAB PUR 68,從根本上為海綿黃變提供了一套解決方案。
通常,從添加劑的角度分析,海綿的黃變包括以下四種:
* 海綿發(fā)泡/加工過(guò)程中,由于高溫引起的熱氧老化黃變;
* 接觸空氣中的氮氧化物(NOx)引起的氣熏變黃;
* 海綿引起的織物污染;
* 海綿接觸紫外線而引起的黃變。
而這些黃變,往往和抗氧劑存在著直接的關(guān)系。換句話說(shuō),抗氧劑的存在,既有可能對(duì)以上某些黃變有著正面抑制作用,例如:海綿發(fā)泡/加工過(guò)程中高溫引起的熱氧老化黃變正是通過(guò)添加抗氧劑加以抑制的;但是,也可能起負(fù)面作用,而促進(jìn)其他種類黃變的發(fā)生,例如:胺類抗氧劑在接觸空氣中的氮氧化物(NOx,主要來(lái)自汽車尾氣),或紫外線,會(huì)促進(jìn)海綿黃變;而抗氧劑BHT,則是織物污染的主要誘因。
通常,多元醇生產(chǎn)廠家會(huì)在多元醇中添加一定量的抗氧劑,其目的是為了保證下游發(fā)泡廠家,在使用多元醇發(fā)泡過(guò)程中的安全生產(chǎn)。目前,國(guó)內(nèi)聚醚生產(chǎn)商主要使用的抗氧劑類型為BHT和胺類抗氧劑或酚噻氰的復(fù)配抗氧劑體系;而國(guó)際一些知名的聚醚生產(chǎn)商主要是選用一些大分子量的受阻酚類抗氧劑,與胺類抗氧劑,如汽巴的IRGANOX 1135(大分子量阻酚類抗氧劑),與IRGANOX? 5057(胺類抗氧劑)就屬于這種體系。 而作為海綿市場(chǎng)廠家,在拿到一種多元醇時(shí),除了考慮安全,成本與發(fā)泡性能外,很少去評(píng)價(jià)多元醇中的抗氧劑體系對(duì)海綿黃變的影響。而這常被大家忽略的因素,卻隱藏著影響海綿黃變的重要原因。
通常在理想狀態(tài)下,存在于多元醇中的抗氧劑,在海綿發(fā)泡過(guò)程中,能夠發(fā)揮抑制由于發(fā)泡本身產(chǎn)生的高溫對(duì)聚合物的老化降解,既保證了海綿發(fā)泡過(guò)程的安全生產(chǎn),又有效防止了海綿發(fā)泡過(guò)程中的芯部黃變的問(wèn)題。但是,隨著海綿發(fā)泡完成,殘留在海綿中的抗氧劑卻容易引起許多海綿的黃變問(wèn)題。例如上面提到的:胺類抗氧劑與BHT引起的黃變與引起的織物污染。
以下,我們將就這四類黃變,探討抗氧劑的效能與影響:
1.評(píng)價(jià)海綿發(fā)泡/加工過(guò)程中,不同抗氧劑體系對(duì)于高溫引起的熱氧老化黃變抑制的功效。
汽巴選用的是動(dòng)態(tài)加熱法,試驗(yàn)條件如下:
首先,選用不同的抗氧劑,固定以下條件,進(jìn)行樣品海綿制備:
多元醇 100 ppt
TDI 80 61.1 ppt
水 5 ppt
硅 1.1ppt
胺 0.3ppt
辛酸錫 0.2 ppt
在20 x 20 x 20 cm的箱子中進(jìn)行發(fā)泡。
然后,將含不同抗氧劑海綿在一定的溫度下加熱30分鐘,通過(guò)海綿的黃變程度,來(lái)表征抗氧劑的性能高低,以及抗燒芯能力。具體試驗(yàn)數(shù)據(jù)如下:
說(shuō)明:圖中有四組抗氧劑配方,IRGASTAB? PUR 68是一種不含BHT,不含胺類抗氧劑的復(fù)合型抗氧劑;IRGASTAB? PUR 67是一種不含BHT,含少量的胺類抗氧劑的復(fù)合型抗氧劑;BHT+5057是市場(chǎng)上較為常用的抗氧劑類型;而PUR55是由受阻酚類抗氧劑IRGANOX 1135與胺類抗氧劑IRGANOX 5057 按照2:1比例的復(fù)配型抗氧劑)。
在上圖中:黃色指數(shù)(YI)越低,則意味著抗氧劑體系保護(hù)效能越好。從圖中可以看出,IRGASTAB?PUR 68和IRGASTAB?PUR 67的抗燒芯能力和抗燒芯黃變的能力要好過(guò)BHT+5057以及PUR55。
2.在評(píng)價(jià)抗氧劑接觸空氣中的氮氧化物(NOx)引起的氣熏變黃方面,我們進(jìn)行的試驗(yàn)如下:
當(dāng)軟泡接觸環(huán)境中的廢氣時(shí),胺類抗氧劑確實(shí)會(huì)引起黃變。
從圖中可以看出:含胺類抗氧劑的海綿,在接觸氮氧化物后會(huì)迅速變黃,而酚噻氰接觸氮氧化物后,則會(huì)變粉紅。唯有IRGASTAB? PUR 68,顏色保持得最白。
3.在評(píng)價(jià)抗氧劑海綿引起的織物污染方面,我們進(jìn)行的試驗(yàn)如下:
說(shuō)明:我們用白色的棉布包覆不同抗氧劑配方的海綿,經(jīng)過(guò)氮氧化物氣熏處理后,測(cè)量棉布本身的顏色改變,Delta E越低,則氣熏變黃程度越低。從圖中可以看出,BHT是沾染紡織面料的罪魁禍?zhǔn)?!而這種類型的黃變,卻是一種長(zhǎng)期困擾胸罩,墊肩海綿發(fā)泡廠家的問(wèn)題。而IRGASTAB? PUR 68由于不含BHT,在氣熏變黃方面,表現(xiàn)非常出色。
4.在評(píng)價(jià)抗氧劑海綿接觸紫外線而引起的黃變方面,我們進(jìn)行的試驗(yàn)如下:
氙燈老化試驗(yàn) (黑板溫度 63 °C, 無(wú)噴淋)
說(shuō)明:在上圖中,由于配方BHT+5057,與PUR 55均含有相同濃度的胺類抗氧劑5057,所有其對(duì)應(yīng)的海綿在紫外線照射后黃變迅速;而IRGASTAB? PUR 68由于不含胺類抗氧劑,接觸紫外線后的抗黃變性能,仍非常出色。
為了進(jìn)一步提高海綿的光穩(wěn)定性能,汽巴研發(fā)了光穩(wěn)定劑 TINUVIN? B83與 IRGASTABPUR 68 配合使用,發(fā)揮出色的協(xié)同效應(yīng)。
在上圖中,PUR68與B83配合使用,表現(xiàn)非常出色。
另外,PUR 68+B 83其在銳步照射試驗(yàn)的表現(xiàn)也同樣出眾:
CF-05紫外光變色(參照方法:ASTM D 1148)
在ASTM D 1148測(cè)試條件下(12小時(shí)光接觸),使用不含BHT與胺類抗氧劑,只含PUR 68的聚醚,加上光穩(wěn)定劑B 83的軟泡海綿,應(yīng)能達(dá)到銳步運(yùn)動(dòng)鞋所要求的AATCC第四級(jí)。
綜上所述,我們推薦的海綿抗黃變解決方案是:
1) 選用不含BHT,不含胺類抗氧劑的高性能的聚醚,推薦選用含汽巴革命性的新產(chǎn)品―IRGASTAB? PUR 68 的聚醚產(chǎn)品發(fā)泡;
2)如果想進(jìn)一步提高耐黃變效能,需要在發(fā)泡過(guò)程中:
* 添加1.0 - 3.0 % IRGASTAB? PUR 68 (無(wú)胺配方), 提高海綿的抗熱壓黃變的能力。
* 同時(shí),添加1.5 - 3.0 % TINUVIN? B 83 (光穩(wěn)定配方),提高海綿熱壓成型后,抗UV黃變的能力。
我們相信通過(guò)IRGASTAB? PUR 68這一產(chǎn)品廣泛使用,能有效地提高我國(guó)海綿產(chǎn)品抗黃變性能,從而為縮短與世界先進(jìn)水平間的差距做出應(yīng)有的貢獻(xiàn)。同時(shí),我們也相信汽巴精化能夠和中國(guó)聚氨酯行業(yè)共同發(fā)展進(jìn)步,在新的世紀(jì)里,迎接更燦爛的明天。