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         (2)日本制紙株式會(huì)社技術(shù)
 

        1.3  德國(guó)拜耳公司溶劑交換技術(shù)

        德國(guó)拜耳公司氯化橡膠生產(chǎn)目前采用四氯化碳溶劑交換技術(shù)。1996年生產(chǎn)能力1萬t/a，采用這種改進(jìn)的新技術(shù)后全年四氯化碳消耗總量?jī)H為20.31萬t/t氯化橡膠，可見其技術(shù)的先進(jìn)性。

        這種新技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)是：(1)四氯化碳的消耗定額極低，達(dá)到1995年后發(fā)達(dá)國(guó)家的環(huán)保要求；(2)產(chǎn)品中四氯化碳含量極低，僅10PPm。
溶劑交換技術(shù)工藝流程框圖如下：

        2  國(guó)內(nèi)氯化橡膠最新生產(chǎn)技術(shù)

        2.1  生產(chǎn)狀況

       氯化橡膠的生產(chǎn)方法有固相法、乳液法、溶劑法和水相懸浮法4種。目前，中國(guó)絕大多數(shù)廠家采用落后的四氯化碳溶劑法。中國(guó)氯化橡膠生產(chǎn)廠家情況見表2：
2.2  工藝改進(jìn)現(xiàn)狀

         (1)江蘇石油化工學(xué)院從1992年起對(duì)四氯化碳法老工藝進(jìn)行改造，并于1996年形成500t/a四氯化碳法氯化橡膠生產(chǎn)新技術(shù)，向國(guó)內(nèi)多家單位進(jìn)行了轉(zhuǎn)讓。其技術(shù)成果的突出特點(diǎn)是：①建立了粘度控制的數(shù)學(xué)模型，稱產(chǎn)品粘度控制相對(duì)偏差已達(dá)到國(guó)外水平；②四氯化碳的消耗定額為700kg/t以下。這一新技術(shù)在國(guó)內(nèi)同類技術(shù)中處于領(lǐng)先地位。當(dāng)然，他們的四氯化碳消耗定額仍然很高，是國(guó)際80年代先進(jìn)水平的3.4倍(英國(guó)ICI公司的消耗定額為180kg/t)。

       (2)安徽省化工研究院開發(fā)出水相法技術(shù)、規(guī)模為500t/a

       表2  中國(guó)氯化橡膠生產(chǎn)廠家情況
       生產(chǎn)廠家                規(guī)模             備注
       溫州市江南防水防腐材料廠      -           四氯化碳法
       江蘇江陰市西苑化工廠         1000           氯化碳法
       廣州化工廠                   1000     原為四氯化碳法,"九五"
                                       對(duì)外招商6000t/a項(xiàng)目
       上海氯堿化工股份有限公司      200  "九五"規(guī)劃建設(shè)6000t/a裝置
       宜興助劑二廠                  200        四氯化碳法
       揚(yáng)州催化劑總廠                300    四氯化碳法江蘇
                                   石油化工學(xué)院技術(shù)
       無錫化工集團(tuán)                 1000        四氯化碳法
       中原油田鹽化總廠             1000        四氯化碳法
       無錫防腐材料有限公司          200        四氯化碳法
       南京僳水方便化工廠            80         四氯化碳法
       江蘇萊頓集團(tuán)                  ˉ         四氯化碳法
       浙江新安江化工有限公司        300        四氯化碳法
       合肥長(zhǎng)豐化工廠                500        四氯化碳法
       浙江建德農(nóng)藥廠                100        四氯化碳法
       安徽化工研究院                500          水相法
       長(zhǎng)沙有機(jī)化工廠                200        四氯化碳法

       (3)《廣東化工》1996年第4期，發(fā)表了陳華杰"用天然膠乳制造氯化橡膠工藝"的研究論文，這種新工藝類似日本的水相法.

       (4)浙江奉化裕隆化工新材料公司，魯西化工廠，500t/a水相法裝置投入生產(chǎn)。

       由上可見，中國(guó)氯化橡膠的生產(chǎn)技術(shù)與國(guó)際先進(jìn)水平差距很大.

        3  氯化橡膠在涂料中的應(yīng)用

        以乳化橡膠為代表的氯化聚烯烴涂料在半個(gè)多世紀(jì)的生產(chǎn)應(yīng)用中形成性能優(yōu)良的系列化防腐涂料產(chǎn)品，其單組份、易施工、性能/價(jià)格比的優(yōu)勢(shì)至今在某些領(lǐng)域還是無可替代。預(yù)計(jì)到2005年氯化橡膠的市場(chǎng)需求量將達(dá)(2.0～2.5)萬t。我國(guó)氯化橡膠在各領(lǐng)域的應(yīng)用比例為：海洋涂料42％，標(biāo)志涂料35.4％，其他涂料7.6％，膠粘劑及其他領(lǐng)域15％。其中氯化橡膠在涂料中的消費(fèi)量最，大，占氯化橡膠總消耗量的85％。

       4  船舶漆
        船舶長(zhǎng)期處于海洋環(huán)境之中，海洋與陸上的自然條件差別很大，海洋上有鹽霧且?guī)A性，同時(shí)有強(qiáng)烈的紫外線等，且船舶的各個(gè)部位所遭受的腐蝕條件千差萬別，因而對(duì)涂料的要求也各有不同。

    其典型的應(yīng)用和基礎(chǔ)配方如下：

       4.1  船底防銹漆
  
          氯化橡膠船底防銹漆的典型配方

        原料名稱       質(zhì)量分?jǐn)?shù)/％
        鋁粉               15
        重晶石粉           8.5
        氧化鋅             4
        氯化橡膠          14.2
        5％環(huán)烷酸鋇        1.9
        環(huán)氧氯丙烷         0.90
        二甲苯            30.1
        酚醛樹脂           4.8
        氯化石蠟           10
        200#煤焦油溶劑    10.6

        氯化橡膠船底防污漆的典型配方

       原料名稱      質(zhì)量分?jǐn)?shù)/％
       氯化橡膠         8.0
        松香             7.4
       氧化亞銅        41.0
       磷酸三甲酚酯     3.1
       細(xì)紅土           3.0
       輕質(zhì)氯化鎂       2.0
       氧化汞           2.5
       重芳烴          24.3
       200#溶劑汽油     8.7

        4.2  水線漆

      一般水線漆的典型配方

       原料名稱      質(zhì)量分?jǐn)?shù)/％
         鐵紅              20
         氧化鋅            3
         紅  丹            3
         氯化石蠟          9
         30％氯化橡膠液    50
         50％酚醛樹脂液    10
         200#煤焦油溶劑    5

        4.3  水線以上部位船涂料

       厚漿型氯化橡膠漆的典型配方

         原料名稱            底漆      厚漿漆
         氯化橡膠10cP                   12.5
         氯化橡膠20cP        12.7
         氯化石蠟(含氯42％)   6.4        4.1
         氯化石蠟(含氯70％)              7.4
         鋁粉漿                3
          三氧化二鐵           24
         重晶石粉            18.8       12.6
         云母粉                5
         膨潤(rùn)土               0.3         1
         環(huán)氧大豆油            1
         改性氫化蓖麻油       0.7        1.6
        重芳烴               21.6
        200號(hào)溶劑油           5.3
        二甲苯                          39.4
        CAC                              9.08
        4.4  甲板漆

        甲板漆分為甲板漆和甲板防滑漆2種。

       氯化橡膠甲板漆的典型配方
       原料名稱          質(zhì)量分?jǐn)?shù)/％
        40％氯化橡膠液        29
        鐵紅                  20
        硫酸鋇                4
        氧化鋅                2
         二甲苯                5
        醇酸樹脂              40
        20％的環(huán)烷酸錳        1

       4.5  集裝箱漆

         集裝箱的材質(zhì)多種多樣，其鋼質(zhì)的集裝箱可分為海洋集裝箱和鐵路集裝箱2大類。

        國(guó)際上為確保海洋集裝箱漆的質(zhì)量，國(guó)際集裝箱標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)對(duì)集裝箱漆的鑒定和檢測(cè)進(jìn)行了統(tǒng)．一規(guī)定，即必須符合美國(guó)材料檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)和測(cè)試方法，要通過美國(guó)Konstandt實(shí)驗(yàn)室8個(gè)項(xiàng)目13種試驗(yàn)，即耐磨性、耐鹽水噴霧性、耐大氣腐蝕性、耐彎曲性、耐附著力、耐鹽水性、耐沖擊性和硬度等測(cè)試.

        氯化橡膠可用于制備海洋集裝箱外部的中涂漆、面漆、集裝箱內(nèi)側(cè)底漆、箱底用漆等。

         鐵路集裝箱近年發(fā)展很快，國(guó)外對(duì)鐵路集裝箱漆也要求經(jīng)Konstandt實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可，而要求鐵路集裝箱漆的使用品種與海洋集裝箱漆相同。我國(guó)鐵路集裝箱漆只需執(zhí)行鐵道部TB 2112-90行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)之規(guī)定。氯化橡膠可用于生產(chǎn)鐵路集裝箱內(nèi)側(cè)底漆、面漆，以及外側(cè)面漆、底漆等。

         我國(guó)的集裝箱工業(yè)近10年來得到迅速發(fā)展，近年來集裝箱生產(chǎn)量近200萬TEU/a，年增長(zhǎng)率約30％～50％。按每個(gè)TEU所用集裝箱漆100kg計(jì)算，世界對(duì)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)集裝箱漆的年需求量在13萬t以上，而我國(guó)對(duì)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)集裝箱漆年需求量約(9～10)萬t(還不包括集裝箱修補(bǔ)漆的需求量)，占全球總需求量的70％～80％.

          近幾年我國(guó)鐵路集裝箱產(chǎn)量猛增。目前，我國(guó)已擁有20t國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)箱5000只，10t箱10萬余只，5t箱6萬余只和大量的1t箱。今后我國(guó)鐵路運(yùn)輸將向集裝箱方向發(fā)展，因此我國(guó)鐵路集裝箱業(yè)的發(fā)展速度將相當(dāng)可觀，對(duì)集裝箱漆的需求量將達(dá)5萬t/a以上.

        4.6道路標(biāo)志漆

        目前國(guó)內(nèi)有二十多家道路標(biāo)志漆生產(chǎn)企業(yè)，主要有上海海生涂料有限公司、老人涂料(深圳)有限公司、常州武進(jìn)立新制漆廠等。據(jù)有關(guān)專家介紹，目前全國(guó)公路和城市道路路標(biāo)漆用量總共22萬t/a。若氯化橡膠路標(biāo)漆按30％占有量計(jì)算，其年用量也達(dá)6.6萬t/a。因此，氯化橡膠漆在道路交通業(yè)具有非常廣闊的市場(chǎng)前景。

          還有氯化橡膠防火涂料及其他防腐涂料不在此一一介紹了.

         5  氯化橡膠及其涂料的發(fā)展前景

         目前國(guó)外一些著名大公司仍在大規(guī)模生產(chǎn)氯化橡膠，并致力于新技術(shù)的開發(fā)工作。我國(guó)也應(yīng)大力開發(fā)水相懸浮法生產(chǎn)技術(shù)，早日實(shí)現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)，并通過合資和引進(jìn)技術(shù)等方式，提高我國(guó)船舶漆、集裝箱漆、路標(biāo)漆的整體水平，以確保我國(guó)交通、水利、能源等基礎(chǔ)行業(yè)的順利發(fā)展。