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熱塑料性聚脂(TPT)亟待了解,人們可能知道PET、PBT和PETG,但對(duì)PCT、 PCTG、PCTA和PTT知之多少?它們都是些什么材料?比性如何?您可從這篇文章中找到答案。
讓工程樹脂的模塑或擠塑廠商列出熱塑聚脂有哪些,多數(shù)答案可能就是PET、PBT 或者PETG,少數(shù)人知道苯二酸聚酯族內(nèi)至少有三種材料在發(fā)揮商業(yè)用途,另外一種即將面市。
PCT聚脂在短時(shí)抗熱性方面介于PBT和LCP之間,越來越多地應(yīng)用于電子產(chǎn)品中。熱塑性聚酯沒有受到重視部分原因一是:由于它包括了7種均聚物和共聚多酯,全部以酯和對(duì)苯二酸(TPA)作為機(jī)構(gòu)物,不同品種共同具有良好的化學(xué)抗性和電子性能、尺寸穩(wěn)定性和剛韌平衡性(剛化時(shí))也很好。一般具有透明度,但不同程度地表現(xiàn)出低熱性、表面缺陷,可能因?yàn)槲倍鴮?dǎo)致干燥問題。
第二方面被的忽視原因是:因?yàn)槎嗄陙硪恍┕?yīng)商的市場(chǎng)政策所致,他們有意回避對(duì)聚酯和供聚多酯種類的明確界定。還有,不同的終端市場(chǎng),由不同供應(yīng)商提供的同樣樹脂可能采用完全不同的商品名稱。
第三個(gè)原因是:基于近來聚合體供應(yīng)體系的變化。實(shí)際上過去一年每家供應(yīng)商都放棄或者增加了某一產(chǎn)品系列,或者調(diào)整聚合體生產(chǎn)結(jié)構(gòu)。雖然這些行動(dòng)旨在為將來的聚酯供應(yīng)創(chuàng)造更加牢固長效的基礎(chǔ),但即時(shí)效果表現(xiàn)為賣家和賣品的高度模糊。
當(dāng)然還有來自聚酯本身的特性,即它們接受玻璃和材料硬化、顏料以及其它聚合體的效能,因?yàn)?0%的聚合體都是由同填料、固化劑和其它添加劑混合而成的。基料樹脂的不同特性使聚和體之間存在差別。但合成能使之在阻燃、食品安全(如符合FDA的PBT)及合金增生方面(聚酯與另一種聚酯,或是與聚碳酸酯,ABS,ASA的結(jié)合)有新的發(fā)展。
三大因素使得當(dāng)今市場(chǎng)成為熱塑性聚酯劈開重霧見云天的最佳時(shí)機(jī)。首先是供應(yīng)上的幾大轉(zhuǎn)變;其次是樹脂供應(yīng)商為了讓聚酯應(yīng)用替代其它樹脂產(chǎn)品所作的市場(chǎng)努力;最后也是最重要的是多項(xiàng)新開發(fā)技術(shù)的推出,供應(yīng)商紛紛采用新型樹脂和合金來應(yīng)對(duì)嚴(yán)峻的競(jìng)爭(zhēng),包括抗水解的PBT級(jí),它能改進(jìn)電子產(chǎn)品(如接插元件)的性能。此外新技術(shù)還可以提高PBT外飾性,工程級(jí)PET、PTT和新型聚合體也已推出。
在個(gè)人護(hù)理及化妝品包裝行業(yè),共聚多酯正取 代厚壁玻璃瓶。
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根據(jù)加州SRI咨詢公司提供的一份研究報(bào)告,北美市場(chǎng)對(duì)聚合體樹脂和合成物的需求量為6億磅,報(bào)告作者細(xì)分聚合體市場(chǎng)60%為PBT(包括合金)、16% 為PET、22%為共聚多酯 (其中PETG占80%)。未來幾年,預(yù)計(jì)美國國內(nèi)年需求量增長率5%至 6%。很多聚合體材料,尤其是模塑PBT開始轉(zhuǎn)向亞太地區(qū),這一地區(qū)用量比例日益增大。
超過50%的PBT需求量來自于模塑電子接插元件、汽車電線束及比重不大的印刷線路板和灌裝或加強(qiáng)型PET瓶。這一正在轉(zhuǎn)變的市場(chǎng)對(duì)耐高溫提出了要求,此外還有小型化、汽車蓋下密集元件增多及無鉛焊接方式等要求。
聚合體供應(yīng)商的反應(yīng)是推動(dòng)接插元件材料升級(jí),這樣不會(huì)被淘汰浪費(fèi)和被其它樹脂取代,另外重要的是開發(fā)新技術(shù)使聚酯進(jìn)入全新應(yīng)用領(lǐng)域。DuPont購買了Eastman公司加強(qiáng)熱塑性PCT、PET和PCTA合成材料的技術(shù)和銷售權(quán),DuPont認(rèn)為PCT 可以全面拓寬工程熱塑片材在電子產(chǎn)品方面的應(yīng)用。
DuPont負(fù)責(zé)北美地區(qū)的高溫材料經(jīng)理David Glasscock說PCT給杜邦公司帶來一種結(jié)晶透明的聚合體,其短期熱壓性能彌補(bǔ)PET液晶聚合體 (LCP)之間的空隙。事實(shí)證明,30%的玻璃強(qiáng)化PCT材料,HDT在262攝氏度的高溫下抗壓力264磅,相對(duì)PET (224 C HDT)和LCP (288 C)的性能區(qū)間,PCT是一種優(yōu)勢(shì)。
PCT的抗熱性適合要求紅外線回流和表面裝配焊接的電子元件,兩道工序都涉及較高的操作溫度。北卡羅來納州Tyco電子公司已接受使用一種含33%玻璃的PCT (Thermx CGT33型)替代汽車電瓶接插元件使用的PBT,該元件早已改作紅外線焊接。
據(jù)說,相對(duì)其它同類材料,PCT合成物能提供卓越的電子性能及良好的抗弧形跟蹤??够⌒胃櫈闅潆娖嚭?2V兩款快速增生的汽車提供了新的電線束和開關(guān)應(yīng)用機(jī)會(huì)。DuPont正在為此應(yīng)用潛力開發(fā)新型PCT等級(jí)和合金。
針對(duì)汽車接插元件市場(chǎng)變化的另一反應(yīng)是抗水解技術(shù)的推出。
PBT能使聚合物和添加劑改性從而增加高溫和潮濕狀況下的各種抗性。BASF聚酯產(chǎn)品經(jīng)理Mitchell Lee說, PBT在汽車接插元件應(yīng)用方面取得接連不斷的成功,因?yàn)檩^高的耐濕性意味著抗彎曲和抗高溫性的改進(jìn),它們使得接插元件不需要對(duì)現(xiàn)有元件重新設(shè)計(jì)和重新開模就能制造符合全球標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品。BASF正在開發(fā)降低成本的抗水解PBT。
Ticona最近增加了抗沖擊、玻璃/礦物加強(qiáng)型的合金級(jí)耐水解Celanex PBT,其中的Celanex 3425 HRT含40%玻璃材料不僅剛性好,而且具有優(yōu)越的與環(huán)氧樹脂粘合的能力。
聚合體最近強(qiáng)調(diào)PBT級(jí)為高密接插元件提供無向性的收縮,這些產(chǎn)品的尺寸誤差很關(guān)鍵,同時(shí)在終端裝配中具有很高的抗裂性。
LNP Engineered Plastics公司過去在PBT方面份額很小,現(xiàn)在開始尋求在電子市場(chǎng)更大作為。LNP要把其專有技術(shù)用于生產(chǎn)PBT電子元件中,具備高流動(dòng)、非鹵素FR及無向性收縮優(yōu)點(diǎn)。
一種新型的聚酯材料——PTT, 可用來制成電子元件超出接插元件應(yīng)用
杜邦提高了其加強(qiáng)型PET和PBT系列的美觀性,新產(chǎn)品Shine-e Rynite PET在光亮和著色方面大有改進(jìn)。其中一個(gè)級(jí)別的產(chǎn)品獲汽車外飾的A級(jí)外觀,與金屬零部件一起在E-coat烘箱類涂裝。此外用在非涂漆的汽車零部件如車門把手上,光亮度和顏色也非同以往。
杜邦推出綜合性的加強(qiáng)型和非加強(qiáng)型的Crastin PBT級(jí)品,以解決龐大的汽車頭燈罩市場(chǎng)現(xiàn)有的難題。目前PBT/PET合金在真空下鍍金屬無法形成鏡面狀態(tài)的外表面,這樣就要求另外一層底涂漆,多余的涂層步驟使PBT/PET在成本競(jìng)爭(zhēng)上與熱固性材料和金屬存在威脅。
新型Crastin CE2548是一種全PBT合成材料,配方專為頭燈罩直接噴涂獲得理想的鏡面效果而設(shè)計(jì),這一專有強(qiáng)化技術(shù)據(jù)說不需額外涂層可達(dá)到完美的反光表面。杜邦PBT全球市場(chǎng)經(jīng)理Richard Mayo說這種合成材料正被用在一些美國車上,如林肯轎車。同時(shí),Crastin CE2055是一種新的非強(qiáng)化PBT,其流動(dòng)特性可提供超出強(qiáng)化材料的光亮及反光效果,使燈罩的直接金屬噴涂獲得高光澤表面,這一產(chǎn)品據(jù)說可使部件輕量化,歐洲已經(jīng)使用。
DuPont為食品級(jí)Thermx PCT找到了新的應(yīng)用領(lǐng)域,即耐350 F高溫的工業(yè)和商業(yè)烘焙器具。
GE Advanced Materials公司近期推出一種新的PBT/PET混合材料,用于生產(chǎn)輕量頭燈罩,這種Valox EH7020HF是在目前為頭燈使用的含20%礦物強(qiáng)化型EH7020基礎(chǔ)上的改良產(chǎn)品,因?yàn)榱鲃?dòng)性更好而降低了厚度。
現(xiàn)在BASF把原來Honeywell加強(qiáng)型PET合成物與Ultradur PBT系列整合一起,他們聲稱盡管當(dāng)前塑料價(jià)格動(dòng)蕩不定,但用于Petra PET合成物的再生的瓶級(jí)樹脂“自然、價(jià)格穩(wěn)定、成本實(shí)在”。Ticona為PET非織造物推出一種低溶點(diǎn)(297 F)的Celanex PBT混合體,用于生產(chǎn)汽車頭燈、外罩和行李箱內(nèi)襯。與目前含酚醛混合物的棉纖維不同,這種全聚合體系統(tǒng)完全使用回收材料,既降低重量,又提高隔熱、隔音效果。
新型合成物提供毫無暇癖的反光外表, PBT在汽車頭燈罩的應(yīng)用上前景光明新型 合成物提供毫無暇癖的反光外表, PBT在汽車頭燈罩的應(yīng)用上前景光明
合金新產(chǎn)品
車用及其它接插元件使用的聚合體合金新產(chǎn)品不斷,BASF推出Ultradur S 4090型PBT/ PET/ASA三系alloys,含15-30%玻璃,用于汽車外飾件和車門電子封閉系統(tǒng)。ASA具有良好的天氣適性和尺寸穩(wěn)定性,經(jīng)過細(xì)致配料的聚合體性價(jià)比良好。
GE Advanced Materials注重新合金的開發(fā),以Xenoy PC/PBT為主的合金塊產(chǎn)品包括Cytra PBT/ABS 和Xylex PC共聚合體。后者吸收多種共聚多酯以加強(qiáng)PC的耐侯性、抗化學(xué)、污跡和清潔度,而剛性和透明度不變?!斑@種客戶需要的產(chǎn)品特性正在贏得市場(chǎng),”晶體產(chǎn)品總經(jīng)理Tim O’Brien說。Xylex材料已用在礦泉館、游泳池、狗套、太陽鏡片和化妝品用品中。
GE的Xenoy PC/PBT在汽車保險(xiǎn)杠上再顯身手,這一產(chǎn)品曾受到低成本材料如TPO和泡沫的挑戰(zhàn)。O’Brien說這使得保險(xiǎn)杠橫截面呈薄化趨勢(shì)。Xenoy開始大量用于涂顏料、不噴漆的立式車身、皮船和和背包五金。
為什么推出PCTA?成本較低的PET在3 mm的壁上結(jié)晶太快從而產(chǎn)生霧狀,PCTA酸化改性延廠結(jié)晶時(shí)間,給厚瓶壁帶來出色的透明性,感覺如同玻璃。Eastman正在為擠吹模瓶和零部件推出新型聚合體,PETG一直局限于類似冰箱容器等小型簡(jiǎn)單零部件的擠吹模塑,新的EBO62共聚合體剛性好、透明度高,超過現(xiàn)有PETG。這給聚酯材料進(jìn)入更硬、更厚、更大的擠吹零部件生產(chǎn)打開了通路。
PETG開始用于實(shí)驗(yàn)室細(xì)頸瓶和熱形成的醫(yī)療包裝。Eastman最近研制Provista系列,專用于管道外形、標(biāo)記、醫(yī)療及包裝管。Provista MP001產(chǎn)品采用分叉劑和更寬的分子重量均衡來提高溶化強(qiáng)度、減少溶解殘留,速度快,但不利點(diǎn)是剛性減弱。
DN010也是Eastman的新品,它是一種可以注射模塑的PCTG,透明度高于92%(光傳播),剛性適合替代丙烯酸。較高的剛性減少破裂,能滿足開啟碰撞的設(shè)計(jì)。另一新的PCTG為MN005注射模塑材料,適合白色透明的醫(yī)療器材和包裝物,它是通常流動(dòng)率的雙倍,基本上沒有損失抗沖擊力和伸長性。
包含回收PET的聚合體合成 物有利于降低電子元件成本.
聚合體新星
PTT發(fā)現(xiàn)于1941年,由殼牌化工(Shell Chemical)通過壓縮TPA和1,3牌號(hào)乙炔二醇制成,目前僅用為注塑和擠塑商業(yè)樹脂。一項(xiàng)催化劑的突破性應(yīng)用使PDO成本降低10倍, PTT最終成為替代PET和PBT的廉價(jià)材料。
殼牌Corterra PTT主要市場(chǎng)應(yīng)用為地毯面料和紡織纖維,特點(diǎn)是靜音、防污、色彩艷麗。PTT地毯已在韓國面市,殼牌的重點(diǎn)目標(biāo)是要使之用于工程塑料中。較高分子重量的PTT正以合成物和合金形式打樣。
PTT是一種快速結(jié)晶、比重1.35g/cc的樹脂,可以模塑、擠塑和吹塑成型。與PET相比,加工更容易而較少吸潮,其機(jī)械性能介于PET和PBT。PTT加入30%玻璃后性能等同或略超過類似強(qiáng)化后的PBT。Shell LP銷售主管Joe LeGrand說,非纖維PTT幾乎完全可以同PC、PBT或PET一起用于合成物和合金中。
殼牌高級(jí)研究員Kailash Dangayach說PTT能造就平滑而光亮的表面,模塑產(chǎn)品如同鏡面光滑。這種聚酯比其它同類材料更抗彎曲,比PBT 更適于顏料,只需50%的顏料投入就能獲得相同的亮度。
PTT正被挖掘的潛在用途包括轎車、農(nóng)用車、休閑車和越野車用的大型外飾件,家用電器及工業(yè)殼件,大型平房和裝飾板。PTT還可被擠塑成雙向拉伸膜,一家韓國薄膜制造商采用PTT/PET混合物替代PVC收縮膜,用作瓶具纏繞。
合成物制造商RTP與其位于德國慕尼黑的的電子商Epcos GmbH共同開發(fā)出非鹵化的V-0 PTT合成物,改進(jìn)了電子產(chǎn)品性能,彎曲系數(shù)22,000磅,弗氏410度下承受264磅力。“這些產(chǎn)品是技術(shù)上的成功?!?RTP產(chǎn)品經(jīng)理Paul Killian宣稱。但他卻說銷售令人失望,主要因?yàn)槭歉叱杀竞兔绹袌?chǎng)對(duì)非鹵化物阻燃性接受較慢導(dǎo)致PTT滯銷。RTP的PTT合成物4700系列包括鹵化FR、玻璃強(qiáng)化、潤滑和碳鋼(導(dǎo)電及防靜電)合成物。