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纖維增強環(huán)氧樹脂復(fù)合材料成型工藝及應(yīng)用

時間:2005-07-02
關(guān)鍵詞:纖維 增強 環(huán)氧樹脂 復(fù)合 材料 成型 工藝 應(yīng)用 來源：www.newmaker.com
         相比傳統(tǒng)材料，復(fù)合材料具有一系列不可替代的特性，自二次大占以來發(fā)展很快。盡管產(chǎn)量小(據(jù)法國Vetrotex公司統(tǒng)計，2003年全球復(fù)合材料達(dá)700萬噸)，但復(fù)合材料的水平已是衡量一個國家或地區(qū)科技、經(jīng)濟(jì)水平的標(biāo)志之一。美、日、西歐水平較高。北美、歐洲的產(chǎn)量分別占全球產(chǎn)量的33%與32%，以中國(含臺灣省)、日本為主的亞洲占30%。中國大陸2003年玻班纖維增強塑料(玻璃纖維與樹脂 復(fù)合的復(fù)合材料、俗稱“玻璃鋼”)逾90萬噸，已居世界第二位(美國2003年為169萬噸，日本不足70萬噸)。

         復(fù)合材料主要由增強材料與基體材料兩大部分組成：

         增強材料：在復(fù)合材料中不構(gòu)成連續(xù)相賦于復(fù)合材料的主要力學(xué)性能，如玻璃鋼中的玻璃纖維，CFRP(碳纖維增強塑料)中的碳纖維素就是增強材料。
基體：構(gòu)成復(fù)合材料連續(xù)相的單一材料如玻璃鋼(GRP)中的樹脂(本文談到的環(huán)氧樹脂)就是基體。

        按基體材料不同，復(fù)合材料可分為三大類：

樹脂復(fù)合材料
金屬基復(fù)合材料
無機(jī)非金屬基復(fù)合材料，如陶瓷基復(fù)合材料。

         本文討論環(huán)氧樹脂基復(fù)合材料。

          1、為什么采用環(huán)氧樹脂做基體？

固化收縮率代低，僅1%-3%，而不飽和聚酯樹脂卻高達(dá)7%-8%；
粘結(jié)力強；
有B階段，有利于生產(chǎn)工藝；
可低壓固化，揮發(fā)份甚低；
固化后力學(xué)性能、耐化學(xué)性佳，電絕緣性能良好。
         值得指出的是環(huán)氧樹脂耐有機(jī)溶劑、耐堿性能較常用的酚醛與不飽和聚酯權(quán)勢脂為佳，然耐酸性差；固化后一般較脆，韌性較差。

         2、環(huán)氧玻璃鋼性能(按ASTM)

        以FW(纖維纏繞)法制造的玻纖增強環(huán)氧樹脂的產(chǎn)品為例，將其與鋼比較。

表1 GF/EPR與鋼的性能比較

玻璃含量 GF/EPR(玻纖含量80wt%) AISI1008 冷軋鋼
相對密度 2.08 7.86
拉伸強度 551.6Mpa 331.0MPa
拉伸模量 27.58GPa 206.7GPa
伸長率 1.6% 37.0%
彎曲強度 689.5MPa 　
彎曲模量 34.48GPa 　
壓縮強度 310.3MPa 331.0MPa
懸臂沖擊強度 2385J/m 　
燃燒性(UL-94) V-O 　
比熱容 535J/kg·k 233J/kg·k
膨脹系數(shù) 4.0×10-6k-1 6.7×10-6k-1
熱變形溫度 204ºC(1.82MPa) 　
熱導(dǎo)率 1.85W/m·k 33.7W/m·k
介電強度 11.8×106V/m 　
吸水率 0.5%(24h) 　

表2 幾種常用材料與復(fù)合材料的比強度和比模量
材料名稱 密度g/cm3 拉伸強度×104MPa 彈性模量×106MPa 比強度×106cm 比模量×109cm
鋼 7.8 10.10 20.59 0.13 0.27
鋁 2.8 4.61 7.35 0.17 0.26
鈦 4.5 9.41 11.18 0.21 0.25
玻璃鋼 2.0 10.40 3.92 0.53 0.21
碳纖維/環(huán)氧樹脂 1.45 14.71 13.73 　 0.21
碳纖維/環(huán)氧樹脂 1.6 1049 23.54 　 1.5
芳綸纖維/環(huán)氧樹脂 1.4 13.73 7.85 　 0.57
硼纖維/環(huán)氧樹脂 2.1 13.53 20.59 　 1.0
硼纖維/鋁 2.65 9.81 19.61 　 0.75

 


圖1 復(fù)合材料的比強度與比剛性

         二、纖維增強環(huán)氧樹脂復(fù)合材料成型工藝簡介

        1、手糊成型(hand lay up)

 


圖2 手糊成型示意圖

          (1)概要

        依次在模具表面上施加 脫模劑 膠衣
一層粘度為0.3-0.4PaS的中等活性液體熱固性樹脂(須待膠衣凝結(jié)后)
一層纖維增強材料(玻纖、芳綸、碳纖維......)，纖維增強材料有表面氈、無捻粗紗布(方格布)等幾種。以手持輥子或刷子使樹脂浸漬纖維增強材料，并驅(qū)除氣泡，壓實基層。鋪層操作反復(fù)多次，直到達(dá)到制品的設(shè)計厚度。
樹脂因聚合反應(yīng)，常溫固化?？杉訜峒铀俟袒?。

       (2)原材料

樹脂 不飽和聚酯樹脂、已烯基酯樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂等。
纖維 玻纖、碳纖、芳綸等。雖然厚的芳綸織物難于手工將樹脂浸透，亦可用。
芯材 任意。

        (3)優(yōu)點

1)適合少量生產(chǎn)；
2)可室溫成型，設(shè)備投資少，模具折舊費低；
3)可制造大型制品和型狀復(fù)雜產(chǎn)品；
4)樹脂和增強材料可自由組合，易進(jìn)行材料設(shè)計；
5)可采用加強筋局部增強，可嵌入金屬件；
6)可用膠衣層獲得具有自由色彩和光澤的表面(如開模成型則一面不平滑)；
7)玻纖含量較噴射成型高。

無捻粗紗布50%左右
織物 35%-45%
短切原絲氈30%-40%

         (4)缺點

1)屬于勞動密集型生產(chǎn)，產(chǎn)品質(zhì)量由工人訓(xùn)練程度決定；
2)玻纖含量不可能太高；樹脂需要粘度較低才易手工操作，溶劑/苯乙烯量高，力學(xué)與熱性能受限制；
3)手糊用樹脂分子量低；通?？赡茌^分子量高的樹脂有害于人的健康和安全。

(5)典型產(chǎn)品

艦艇、風(fēng)力發(fā)電機(jī)葉片、游樂設(shè)備、冷卻塔殼體、建筑模型。

      2、樹脂傳遞成型(RTM)

 


圖3 樹脂傳遞成型示意圖

       (1)概要

         RTM是一種閉模低壓成型的方法。

        將纖維增強材料置于上下模之間；合模并將模具夾緊；在壓力下注射樹脂；樹脂固化后打開模具，取下產(chǎn)品。

       樹脂膠凝過程開始前，必須讓樹脂充滿模腔，壓力促使樹脂快速傳遞到模個內(nèi)，浸漬纖維材料。RTM是一低壓系統(tǒng)，樹脂注射壓力范圍0.4-0.5MPa,當(dāng)制造高纖維含量(體積比超過50%)的制品，如航空航天用零部件時，壓力甚至達(dá)0.7MPa。
纖維增強材料有時可預(yù)先在一個模具內(nèi)預(yù)成型大致形狀(帶粘結(jié)劑)，再在第二個模具內(nèi)注射成型。為了提高樹脂浸透纖維能力，可選擇真空輔助注射(VARI-vacuum saaistedrsin injection)。注意樹脂一經(jīng)將纖維材料浸透，樹脂注口要封閉，以便樹脂固化。注射與固化可在室溫或加熱條件下進(jìn)行。模具可以復(fù)合材料與鋼材料 制作。若采用加熱工藝。宜用鋼模。

       (2)原材料

      樹脂：一般多用環(huán)氧、不飽和聚酯、乙烯基脂及酚醛；當(dāng)加溫時，高溫樹脂臺雙馬列來酰亞胺樹脂亦可用。
法國 Vetrotex公司開發(fā)了熱塑性樹脂RTM。

       纖維：任意。常用玻纖連續(xù)氈、縫編材料(其纖維間的縫隙得于樹脂傳遞)、無捻粗紗布；玻纖與熱塑性塑料的復(fù)合紗及其織物與片材(法國Vetrotex商品名TWINTEX)。

         芯材：不用蜂窩，因蜂窩空格全被樹脂填滿，壓力會導(dǎo)致其破壞?？捎媚腿軇┌l(fā)泡材料PU、PP、CL、VC等。

        (3)優(yōu)點

1)制品纖維含量可較高，未被樹脂浸得部分非常少；
2)閉模成型，生產(chǎn)環(huán)境好；
3)勞動強度低，對工人技術(shù)熟練程度的要求也比手糊與噴射成型低；
4)制品兩面光，可作有表面膠衣的制品，精度也比較高；
5)成型周期較短；
6)產(chǎn)品可大型化；
7)強度可按設(shè)計要求具有方向性；
8)可與芯村、嵌件一體成型；
9)相對注射設(shè)備與模具成本較低。

        (4)缺點

1)不易制作較小產(chǎn)品；
2)因要承壓，故模具較手糊與噴射工藝用模具要重和復(fù)雜，價位也高一些；
3)能有未被浸漬的材料，導(dǎo)致邊角料浪費。

(5)典型產(chǎn)品

小型飛機(jī)與汽車零部件、客車座椅、儀表殼

        3、纖維纏繞(FW)

 


圖4纖維纏繞示意圖

         (1)概要

         通常采用直接無捻粗紗作為增強材料。粗紗排列在紗架上。粗紗自紗架上退繞，通過張力系統(tǒng)、樹脂槽、繞絲嘴，由小車帶動其往復(fù)移動并纏繞在回轉(zhuǎn)的芯軸(模)上。纖維纏繞角度與纖維排列密度根據(jù)強度設(shè)計，并由芯軸(模)轉(zhuǎn)速與小車往復(fù)速度之比，精確地控制。固化后將纏繞的復(fù)合材料制品脫模。
對某些兩端密閉的產(chǎn)品不用脫模，芯模即包在復(fù)合材料產(chǎn)品內(nèi)，作為內(nèi)襯。

          (2)原材料

樹脂：任意。環(huán)氧、不飽和聚酯、乙烯基脂及酚醛樹脂。
纖維：任意。無捻粗紗、縫編和無紡織物。生產(chǎn)管罐時，常用表面氈、短切原絲作為內(nèi)襯材料。
芯材：可用。雖然復(fù)合材料制品通常是單一殼體，一般不用。

        (3)優(yōu)點

1)因為纖維逕直以合理的線形鋪設(shè)，承擔(dān)負(fù)荷，故復(fù)合材料制品的結(jié)構(gòu)特性可非常高；
2)由于同內(nèi)襯層組合，可制得耐腐蝕、耐壓、耐熱的制品；
3)可制造兩端封閉的制品；
4)鋪放材料快、經(jīng)濟(jì)、用無捻粗紗，材料費用低；
5)可采用樹脂計量，然浸膠后的纖維通過擠膠或口模，控制樹脂含量；
6)可大理生產(chǎn)和自動化；
7)機(jī)械成型，復(fù)合材料材質(zhì)及方向性均勻，質(zhì)量穩(wěn)定。

       (4)缺點

1)制品形狀限于圓柱形或其它回轉(zhuǎn)體；
2)纖維不易沿制品長度方向精確排列；
3)對于大型制品，芯模成本高；
4)成品外表不是“模制”的，不盡人意；
5)對于承受壓力的制品，如選擇樹脂不合適或無內(nèi)襯，就易發(fā)生滲漏。

        (5)典型產(chǎn)品

管道、貯罐、氣瓶(消防呼吸氣瓶、壓縮天然氣瓶等)、固體火箭發(fā)動機(jī)殼體。

       4、RIM(Reaction Injection Molding-反應(yīng)注射成型)

 


圖5RIM示意圖

        (1)概要

       將兩種或兩種以上的組分在混合區(qū)低壓(0.5MPa)混合后，即在低壓(0.5-1.5MPa)下注射到閉模中反應(yīng)成型，此即為工藝過程。若組分一為多元醇，一為異氰酸酯，則反應(yīng)生成聚氨酯 。為增加強度，可直接在一種組分內(nèi)行加入磨碎玻纖原絲和(或)填料。弈可采用長纖維(如連續(xù)纖維氈、織物、復(fù)合氈、短切原絲等的預(yù)成型物等)增強，在注射前，將長纖維增強材料預(yù)先置模具內(nèi)。用此法可得到高力學(xué)性能的制品。這種工藝稱為SRIM(Structural Reaction Injection Molding-結(jié)構(gòu)反應(yīng)注射成型)。

      (2)原材料

樹脂：常用聚氨酯體系或聚氨酯/脲混合體系；亦可采用環(huán)氧、尼龍、聚酯等基本；
纖維：常用長0.2-0.4mm的磨碎玻璃纖維；
芯材：不用。

       (3)優(yōu)點

1)制造成本比熱塑性塑料注射工藝低；
2)可制造大尺寸、開頭復(fù)雜的產(chǎn)品；
3)固化快，適于快速生產(chǎn)。

       (4)缺點

采用磨碎玻璃纖維增強原料費用高，薦用礦物復(fù)合材料取代之。

       (5)主要產(chǎn)品

汽車儀表盤、保險杠、建筑門、窗、桌、沙發(fā)、電絕緣件。

       5、拉擠成型 (Pultrusion)

        (1)概要

      主要采用玻璃纖維無捻粗紗(使用前預(yù)先放置在紗架上)，它提供縱向(沿生產(chǎn)線方向)增強。其它類型的增強有連續(xù)原絲氈、織物等，它們補充橫向增強，表面氈則用于提高成品表面質(zhì)量。樹脂中可加入填料，改進(jìn)型材料性能(如阻燃)，并降低成本。

        拉擠成型的程序是
1)使玻璃纖維增強材料浸漬樹脂；
2)玻璃纖維預(yù)成型后進(jìn)入加熱模具內(nèi)，進(jìn)一步浸漬(擠膠)、基本樹脂固化、復(fù)合材料定型；
3)將型材按要求長度切斷。
      現(xiàn)在已有變截面的、長度方向呈弧型的拉擠制品成型技術(shù)。

       拉擠成型將增強材料浸漬樹脂有兩種方式：

       膠槽浸漬法：通常采用此法，即將增強材料通過樹脂槽浸膠，然后進(jìn)入模具。此法設(shè)備便宜作業(yè)性好，適于不飽和聚酯樹脂，乙烯基酯樹脂。

       注入浸漬法(圖6)：玻纖增強材料進(jìn)入模具后，被注入模具內(nèi)的樹脂所浸漬。此法適于凝膠時間短、粘度高、生產(chǎn)附產(chǎn)物的樹脂基體，如酚醛、環(huán)氧、雙馬來酰亞胺樹脂。

 


圖6注入浸漬法

        (2)原材料

樹脂：常用不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、乙烯基酯樹脂、酚醛樹脂；
纖維：拉擠用玻璃纖維無捻粗紗、連續(xù)氈、縫編氈、縫編復(fù)合氈、織物、玻纖表面氈、聚酯纖維表面氈等；
芯材：一般不用，現(xiàn)有以PU發(fā)泡材料為芯材，外為連續(xù)拉擠框型型材，作為保溫墻板的。

       (3)優(yōu)點

1)典型拉擠速度0.5-2m/min，效率較高，適于大批量生產(chǎn)，制造長尺寸制品；
2)樹脂含量可精確控制；
3)由于纖維呈縱向，且體種比可較高(40%-80%)，因而型材軸向結(jié)構(gòu)特性可非常好；
4)主要用無捻粗紗增強，原材料成本低，多種增強材料組合使用，可調(diào)節(jié)制品力學(xué)性能；
5)制品質(zhì)量穩(wěn)定，外觀平滑。

        (4)缺點

1)模具費用較高；
2)一般限于生產(chǎn)恒定橫截面的制品。

       (5)典型產(chǎn)品

建筑屋頂橫梁、椽子、門窗框架型材、墻板、石油開采抽油桿、帳篷竿、梯子、橋梁、工具把、手機(jī)微波站罩殼、汽車板簧、傳動軸、電纜管、光纖光纜芯、釣魚竿、隔柵、汽車空調(diào)器罩、擴(kuò)軌罩。

      6、真空袋法法成型(Vacuum bag process)

 


圖7真空袋法成示意圖

        (1)概要

        此法是手糊法與噴射法的延伸。將手糊或噴射好的積層在樹脂的A階段與模具在一 起，在積層上覆以橡膠袋，周邊密封，在后用真空泵抽真空，積層從而受到不大于1個氣壓的壓力，而被壓實、成型。

         (2)原材料

樹脂：主要采用環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂。不飽和聚酯樹脂與乙烯基酯樹脂則因真空泵將樹脂中的苯乙烯(交聯(lián)劑)過度抽出，可能會造成問題，故一般不用；
纖維：同手糊法；
芯材：任意。

       (3)優(yōu)點

1)采用普通的濕法鋪層技術(shù)，通?？色@得高纖維含量的制品；
2)可制造大尺寸產(chǎn)品；
3)產(chǎn)品兩面光；
4)較濕法鋪層浸膠孔隙率低；
5)由于壓力，樹脂流經(jīng)結(jié)構(gòu)纖維，纖維得以較好地浸漬樹脂；
6)有利于操作人員健康和安全；真空袋減少了固化時逸出的揮發(fā)性物質(zhì)。

        (4)缺點

1)額外的工藝過程增加了勞動力和袋材成本；
2)要求操作人員有較高的技術(shù)熟練水平；
3)樹脂混合和含量控制基本上仍然取決于操作人員的技術(shù)；
4)生產(chǎn)效率不高。

       (5)典型產(chǎn)品

艇、賽車、芯材粘結(jié)、飛機(jī)鼻錐雷達(dá)罩、機(jī)翼、方向舵。

       7、樹脂膜熔浸成型(RFI-Resin Film Infusion)

 


圖8樹脂膜熔浸成型示意圖

         (1)概 要

        將干強物與樹脂片(樹脂片系放在一層脫模紙上提供)交替鋪放在模具內(nèi)。鋪層被真空袋包覆，藉真空泵抽真空，將干織物內(nèi)空氣抽出。然后加熱，令樹脂熔化并流浸已抽出空氣的織物，然后經(jīng)過一事實上時間即固化。 

        (2)原材料

樹脂：一般僅用環(huán)氧樹脂；
纖維：任意；
芯材：許多種芯材都可以使用，由于工藝過程中溫度高，對PVC泡沫需要專門處理，以免泡沫損壞。

        (3)優(yōu)點

1)空隙率低，可精確獲得高的纖維含量；
2)鋪層清潔，有利于健康和安全(似預(yù)浸)；
3)可較預(yù)浸法成本低，此為主要的優(yōu)點；
4)由于樹脂僅能過織物厚度方向傳遞，故樹脂未浸到白斑區(qū)可較SCRIMP(西曼復(fù)合材料公司樹脂參入成型法—Seeman Composite Resin Infusion Molding Process)少。

       (4)缺點

1)目前僅用于宇航工業(yè)，還未推廣；
2)雖然宇航工業(yè)用高壓釜系統(tǒng)產(chǎn)非總是需要，但加熱室和真空袋系統(tǒng)對于復(fù)合材料固化，總是不可少的；
3)模具要求能經(jīng)受樹脂膜片的工藝溫度(低溫固化即需60-100ºC)；
4)要求所用芯材能經(jīng)受工藝溫度和壓力；

       (5)典型產(chǎn)品

飛機(jī)雷達(dá)罩、艦艇聲納整流罩。

        8、預(yù)浸料(高壓釜)成型

 
圖9 預(yù)浸料高壓釜法示意圖

         (1)概要

        預(yù)先在加熱、加壓或使用溶劑的條件下，將織物和(或)纖維預(yù)先用預(yù)催化樹脂預(yù)浸漬。固化劑大多能在環(huán)境溫度下，讓預(yù)浸材料貯存幾周或幾個月，仍能保質(zhì)使用。當(dāng)要延長保持期，材料須在冷凍條件下貯存。樹脂通常在環(huán)境溫度下呈臨界固態(tài)。故觸摸預(yù)浸材料時有輕微的黏附感，象膠帶似的。制作單向預(yù)浸漬材料的纖維直接由紗架下來，與樹脂結(jié)合。預(yù)浸漬材料用手或機(jī)械鋪于模具表面，通過真空袋抽真空，并通常加熱到120-180ºC。使樹脂重新流動，并最終固化。盛開附加壓力通常藉助高壓釜(實際上是一座壓力加熱罐)提供，它能對鋪層施加達(dá)5個大氣壓的壓力。

        (2)原材料

        樹脂：通常用環(huán)氧樹脂，不飽和聚酯樹脂、酚醛樹脂及高溫樹脂，如聚酰亞胺、氰酸酯、雙馬來酰亞胺樹脂等；
纖維：任意。雖然由于在工藝過程中，高溫分對芯材有些影響，需要采用某些專門的泡沫芯材。

         (3)優(yōu)點

1)預(yù)浸材料制造人員可精確地調(diào)整樹脂/固化劑水平和樹脂在纖維中的含量；可以可靠地得到高纖維含量。
2)材料于操作人員十分安全，無礙健康，操作清潔；
3)單向帶纖維成本最低，因為毋須將纖維預(yù)先轉(zhuǎn)為織物的二次加工過程；
4)由于制造過程采用可滲透的高粘度樹脂，樹脂化學(xué)性能力學(xué)和熱性能可以是最適宜的；
5)材料有效時間長(室溫下可保質(zhì)數(shù)月)，這意味著可優(yōu)化結(jié)構(gòu)、復(fù)合材料易鋪層；
6)可能實現(xiàn)自動化和節(jié)省勞動力。

        (4)缺點

1)對于預(yù)浸織物，材料成本高；
2)通常要對高壓釜固化復(fù)合材料制品，耗費大、作業(yè)慢、制品尺寸受限制；
3)模具需能承受作業(yè)溫度；
4)芯材需要承受作業(yè)溫度和壓力。

        (5)典型產(chǎn)品

飛機(jī)結(jié)構(gòu)復(fù)合材料(如機(jī)翼和尾翼)、衛(wèi)星與運載火箭結(jié)構(gòu)件(太陽能電池基板、夾層結(jié)構(gòu)板、衛(wèi)星接口支架、火箭整流罩等)、賽車、運動器材(如網(wǎng)球拍、滑雪板等)。

        9、低溫固化預(yù)浸料成型

 


圖10 低溫固化預(yù)浸料成型示意圖

        (1)概要

        低溫固化預(yù)浸料完全按通常的預(yù)浸料方法制備，但樹脂的化學(xué)性質(zhì)使其得以在60-100ºC溫度下固化。在60ºC時，材料可操作保持期可小到限于1個星期，但亦可延長到幾個月。樹脂系統(tǒng)的流動截面適于采用真空袋壓力，避免采用高壓釜。

       (2)材料

樹脂：一般僅采用環(huán)氧樹脂；
纖維：任意，同通常的預(yù)浸料；
芯材：任意，雖然一般 的PVC泡沫需要特別注意。

       (3)優(yōu)點

1)具有傳統(tǒng)預(yù)浸料法所具備的(1)-(6)條優(yōu)點；
2)模具材料較便宜，如木材亦可用，因其固化溫度較低故；
3)可容易地制造大型結(jié)構(gòu)。因為僅需真空袋壓力；固化溫度低，可采用簡單的熱空氣循環(huán)加熱室(經(jīng)常就地建造大于制品的加熱室 )；
4)可采用普通的PVC泡沫芯材，略作處理即可；
5)能耗低。

       (4)缺點

1)材料成本仍高于預(yù)浸織物；
2)需加熱室和真空袋系統(tǒng)，以固化制品；
3)模具需能經(jīng)受高于環(huán)境溫度的溫度(常用60-100ºC)；
4)仍有能耗，因需高于環(huán)境溫度固化。

        (5)典型產(chǎn)品

高性能風(fēng)力發(fā)電機(jī)葉片、賽艇、救生艇、火車用零部件。

       10、SCRIMP,RIFT,VARTM

 


圖11 SCRIMP,RIFT,VARTM示意圖

        (1)概要

        SCRIMP(Seeman Composite Infusion Molding Process—西曼復(fù)合材料公司樹脂滲透成型法),RIFT(Resin Infusion umder Flexibe Tooling—柔性模具樹脂滲透法) ,VARTM(Vscuum Assisted Transfer Molding—真空輔助樹脂傳遞成型)這三種工藝原理相似。 將織物作為干鋪層材料入模內(nèi)，如同RTM。然后覆以剝離保護(hù)層和縫編非結(jié)構(gòu)織物。整個鋪層用真空袋覆罩好。袋無滲漏后，讓樹脂流到積層。樹脂很容易流經(jīng)非結(jié)構(gòu)織物而在整個鋪層分布。SCRIMP法在真空袋與鋪層之間可置加壓模塊，利于提高制作表觀與結(jié)構(gòu)密實度。

         (2)材料

       樹脂：常和環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯和乙烯基酯樹脂；

        纖維：任意種類普通織物。這些工藝方法縫編材料很好用，因其間隙使得樹脂快速流動；

        芯材：除蜂窩外，各種芯材均可用。

       (3)優(yōu)點

1)同RTM，但制品僅一面光，不似RTM兩面光；
2)由于模具一半是真空袋，主模具僅需較低強度，故模具成本甚低；
3)可制造大尺寸產(chǎn)品；
4)通常的濕法鋪層工具可改進(jìn)以用于這些成型法；
5)一次作業(yè)即可生產(chǎn)芯材結(jié)構(gòu)。

        (4)缺點

1)要完成好相對復(fù)雜的操作過程；
2)樹脂粘度必須非常低，限制了制品的力學(xué)性能；
3)鋪層未浸到樹脂而造成的廢品浪費甚大；
4) SCRIMP的一些工藝要素已被專利所限。

        (5)典型產(chǎn)品

小艇半成品、列車和卡車車身面板。

         三、環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的應(yīng)用

        環(huán)氧樹脂是先進(jìn)復(fù)合材料中應(yīng)用最廣泛的樹脂體系，它可適用于多種成型工藝，可配制成不同配方，可調(diào)節(jié)粘度范圍大；以便適應(yīng)于不同的生產(chǎn)工藝。它的貯存壽命長，固化時不釋出揮發(fā)物，固化收縮率低，固化后的制品具有極佳的尺寸穩(wěn)定性、良好的耐熱、耐濕性能和高的絕緣性，因此，目前環(huán)氧樹脂統(tǒng)治著高性能復(fù)合材料的市場。

          (一)環(huán)氧樹脂復(fù)合材料在航空工業(yè)中應(yīng)用

        40年代初，電子工業(yè)的需要，尋找一種適宜的材料，做防護(hù)軍用飛行器的雷達(dá)天線，特別是防護(hù)戰(zhàn)斗機(jī)及轟炸機(jī)上的雷達(dá)天線。采用雷達(dá)罩是用來防護(hù)氣候?qū)茈娮觾x器的影響。玻璃鋼具有優(yōu)良的透雷達(dá)波性能，足夠的機(jī)械強度和簡便的成型工藝，使它成為理想的雷達(dá)罩材料。這是歷史上第一次采用玻璃鋼制造雷達(dá)罩，同時又大大地促進(jìn)了玻璃鋼材料的研究。

        60年代玻璃鋼技術(shù)在直升機(jī)領(lǐng)域的應(yīng)用有所突破，如西德M．B．B．公司研制玻璃鋼旋翼槳葉，逐步取代金屬鋁蒙皮／鋁蜂窩夾層結(jié)構(gòu)的金屬槳葉。但由于玻璃鋼的模量低，不能制造高強度的飛機(jī)結(jié)構(gòu)件。

        70年代初，隨著硼纖維、碳纖維、芳綸纖維等相繼出現(xiàn)，這些高級增強纖維的比剛度、比強度、耐疲勞性能等優(yōu)于金屬材料，由它們來增強環(huán)氧樹脂組成的復(fù)合材料，已在飛機(jī)的主結(jié)構(gòu)件(主受力件)上得到應(yīng)用。

        近10多年來，考慮到這些高級增強纖維的價格都比較高，為了更合理的用材，大力開發(fā)混雜復(fù)合材料(Hybrid Composites)的研究。

        以復(fù)合材料在飛機(jī)發(fā)動機(jī)中的應(yīng)用為代表。美國兩家噴氣發(fā)動機(jī)制造廠：通用電器—飛機(jī)發(fā)動機(jī)事業(yè)集團(tuán)公司(GE—AEBG)和普惠公司，以及其它一些二次承包公司，都在用高性能復(fù)合材料取代金屬制造飛機(jī)發(fā)動機(jī)零部件。如發(fā)動機(jī)艙系統(tǒng)的許多部緊推力反向器、風(fēng)扇罩、風(fēng)扇出風(fēng)道導(dǎo)流片等都用復(fù)合材料制造。如發(fā)動機(jī)進(jìn)口氣罩的外殼是由美國聚合物公司的碳纖維環(huán)氧樹脂預(yù)混料(E707A)疊鋪而成，它具有耐177℃高溫的熱氧化穩(wěn)定性科殼表面光滑如鏡面，有利于形成層流。又如FW 4 0O0型發(fā)動機(jī)有8 0個149℃的高溫空氣噴口導(dǎo)流片也是用碳纖維環(huán)氧預(yù)浸料制造的。

        在316℃這一極限溫度以下的環(huán)境中，復(fù)合材料不僅性能優(yōu)于金屬，而且經(jīng)濟(jì)效益高。據(jù)波音公司估算，噴氣客機(jī)重量每減輕一磅，是飛機(jī)在整個使用期限內(nèi)可節(jié)省 100 0美元。據(jù)法布萊特公司估算，美國第年約有100萬磅復(fù)合材料用于制造噴氣飛機(jī)發(fā)動機(jī)零件，銷售額高達(dá)5000萬美元。

        目前環(huán)氧樹脂的連續(xù)使用溫度最高約在280℃以下，近來DOW化學(xué)公司的一種多功能團(tuán)環(huán)氧樹脂Tactlx742，用二氨基二苯砜固化劑；制成的制品玻璃化溫度Tg＞310℃，可用于制造噴氣發(fā)動機(jī)零件。

        (二)環(huán)氧樹脂復(fù)合材料在航天工業(yè)中的應(yīng)用

        宇航技術(shù)對結(jié)構(gòu)材料高比模量、高比強度的要求，特別嚴(yán)格，使先進(jìn)復(fù)合材料成為宇航技術(shù)必需的材料。作為結(jié)構(gòu)材料的基作樹脂基本上都采用環(huán)氧樹脂。其主要的應(yīng)用范圍如下：

       1、固體火箭發(fā)動機(jī)殼體 

        在50年代末，采用纖維纏繞成型的玻璃鋼殼體取代鋼殼，使結(jié)構(gòu)減輕50％一60％。后來，“三叉戟1”、 M X的三級發(fā)動機(jī)殼體全部采用芳綸／環(huán)氧樹脂體系，重量又比玻璃鋼的同尺寸殼體減輕50％。
在阿里安運載火箭許多結(jié)構(gòu)件均用碳纖維／環(huán)氧樹脂制造。

        2．戰(zhàn)略導(dǎo)彈上的應(yīng)用

        美國已采用JFRP作彈頭結(jié)構(gòu)殼體、儀器艙、級間段等50多個分系統(tǒng)部件。據(jù) 洛克希德導(dǎo)彈與宇航公司稱用碳纖維／環(huán)氧樹脂制造的機(jī)構(gòu)取代鋁結(jié)構(gòu)，可使結(jié)構(gòu)減輕40％。

           3、衛(wèi)星和宇航器上的結(jié)構(gòu)應(yīng)用

        衛(wèi)星結(jié)構(gòu)的輕型化對衛(wèi)星功能及運載火箭的要求至關(guān)重要，所以對衛(wèi)星結(jié)構(gòu)的重量要求很嚴(yán)。國際通訊衛(wèi)星VA中心推力筒用碳纖維復(fù)合材料取代鋁后減重23kg(約占3O％),可使有效載荷艙增加 450條電話線路，僅此一項盈利就接近衛(wèi)星的發(fā)射費用。美、歐衛(wèi)星結(jié)構(gòu)重量不到總重的10％，其原因就是廣泛使用了先進(jìn)復(fù)合材料。

        4．航天飛機(jī)上的應(yīng)用

        美國航天飛機(jī)上使用的結(jié)構(gòu)復(fù)合材料總重約2噸，采用先進(jìn)復(fù)合材料后減重410kg，而且明顯減少了飛行過程中因復(fù)雜的溫度環(huán)境引起的變形。航天飛機(jī)進(jìn)入軌道后，用機(jī)械手投放和回收衛(wèi)星，機(jī)械手上臂、前臂是用超高模量石墨纖維 GY— 7 0增強環(huán)氧制成的。

       總之，復(fù)合材料已成為宇航工業(yè)中不可缺少的關(guān)鍵材料。

       (三)環(huán)氧復(fù)合材料在民用工業(yè)中的應(yīng)用

        凡是對機(jī)械強度要求高的增強塑料制品基本上采用環(huán)氧樹脂作為基體。

        1、玻璃鋼的壓力容 器和管道

         我國西安、北京、重慶、自貢已生產(chǎn)汽車用壓縮天然氣(CNG)瓶，北京已成為現(xiàn)在使用CNG公交車最多的城市。

         國內(nèi)已經(jīng)有4家企業(yè)生產(chǎn)環(huán)氧玻璃鋼高壓管。

         60年代國內(nèi)鋼瓶十分緊張，采用纖維纏繞成型制造玻璃鋼氣瓶相當(dāng)活躍，曾制定過部頒標(biāo)準(zhǔn)FC194-74，90R年修改后制定ZBQ23004一90。 玻璃纖維增強塑料壓力容器，以環(huán)氧樹脂和616酚醛樹脂體系為基體，40立升氣瓶使用壓力為 12MPa，使用壽命5年以上。上海材料研究所和臨安玻璃鋼廠合作，也采用纖維纏繞成型工藝，而使用環(huán)氧樹脂一二甲基咪唑體系，其性能不亞于環(huán)氧一酚醛樹脂體系。用此配方制成水研用的壓力容器。

       2、玻璃鋼電機(jī)護(hù)環(huán)、套環(huán)等

       護(hù)環(huán)套裝于發(fā)電機(jī)轉(zhuǎn)子兩端，保護(hù)轉(zhuǎn)子線圈的端部，防止在高速旋轉(zhuǎn)時，受離心力作用它是發(fā)電機(jī)受力最大的部件之一，對強度和模量要求比較高，采用輕質(zhì)高強的復(fù)合材料可以取代無鎳反磁合金鋼。 60年代末國內(nèi)先后生產(chǎn)1. 25W千瓦和2. 5萬千瓦兩種發(fā)電機(jī)護(hù)環(huán)。后者由北京重型電機(jī)廠、杭州玻璃鋼化工設(shè)備廠和上海材料研究所等單位合作，選用高強度(S)玻璃纖維和高模量(M)玻璃纖維進(jìn)行纏繞，用62O7(脂環(huán)族)環(huán)氧樹脂一酸酐體系樹脂配方和 AFG— 9 0環(huán)氧樹脂(縮水甘油胺型)—— HK—0 21酸酐體系作為基體，使用多年情況良好。

        玻璃鋼套環(huán) 3 0 00千瓦以下的在杭州玻璃鋼化工設(shè)備廠生產(chǎn)，已在北京重型電機(jī)廠安裝出廠30年，屬于定型產(chǎn)品。

        此外，發(fā)電機(jī)定子線圈端都支撐環(huán)，裝在定子線圈的鼻端，承受最大載荷是發(fā)電機(jī)發(fā)生短路的瞬間，亦采用玻璃鋼制造，稱為玻璃鋼綁環(huán)。這種綁環(huán)安裝在10萬千瓦的氣輪發(fā)電機(jī)上，已使用20余年。在國內(nèi)最大的60萬千瓦發(fā)電機(jī)用的玻璃鋼錐殼(其作用類似于支撐環(huán))也是用了10多年。

        玻璃鋼絕緣子，有待于進(jìn)一步開發(fā)研究。絕緣子的作用是把帶電線路或帶電零部件之間隔開，既要求絕緣又要求高強度，電絕緣何耐腐(室外用)，采用玻璃鋼很適用。國外在露天的22萬伏輸電桿上的絕緣于已采用環(huán)氧樹脂玻璃鋼成批生產(chǎn)。 

         3、防腐蝕制品

        通常不飽和聚酯樹脂玻璃鋼的力學(xué)性能在45℃以上強度就會明顯下降，同時不飽和聚酯樹脂耐堿性較差。如果在防腐蝕制品中要求強度高，耐溫性好等則建議選用環(huán)氧玻璃鋼。如上海市上鋼二廠，在生產(chǎn)硫酸鐵過程中，反應(yīng)槽需要連續(xù)在120℃使用，選用環(huán)氧玻璃鋼取得了很滿意的效果。這種耐高溫的反應(yīng)槽是由臨安玻璃鋼廠制造的。

       4、玻璃鋼模具

        (1)玻璃鋼鑄造模具
用玻璃鋼制成的鑄造模具，比木模、鋁模的效果好的多，使用壽命長，通常在萬次以上，價格也比較便宜。

        (2)玻璃鋼制品模具
采用噴射成型、樹脂傳遞模塑( RTM)成型所需的制品模具，通常都用不飽和聚酯玻璃鋼模具。筆者建議采用環(huán)氧樹脂玻璃鋼模具更好，具有模具強度高、使用壽命長、尺寸穩(wěn)定性好等優(yōu)點。

        5、風(fēng)力發(fā)電機(jī)葉片

        我國做到長23m，國外已經(jīng)超過50m。

          6、碳纖維補強建筑結(jié)構(gòu)

         7、運動器材

         高爾夫球桿、網(wǎng)球拍、羽毛球拍、壁球拍、滑雪板、漁具、自行車架等。

         四、我國環(huán)氧樹脂市場分析

        據(jù)統(tǒng)計，2003年中國大陸環(huán)氧樹脂產(chǎn)量25萬噸，比上年增長25%；進(jìn)口19.88萬噸，比上年增長23%；出口3.558萬噸，比上年增長81%，表現(xiàn)消費量41.322萬噸，比上年增長21%。
市場比例為：

涂料 45%
電子電器 36%
復(fù)合材料 5%
粘結(jié)劑 -7%
其它(交聯(lián)劑等) -7%

      2003年我國大陸生產(chǎn)高壓玻璃鋼環(huán)氧管3000噸，約用環(huán)氧樹脂1300噸。建筑結(jié)構(gòu)采用CF(碳纖維)補強用環(huán)氧樹脂5 00噸。
絕緣棒管生產(chǎn)2000噸，用環(huán)氧樹脂1000噸。
2003年生產(chǎn)環(huán)氧玻璃鋼2萬噸，采用環(huán)氧樹脂9000余噸。
2003年生產(chǎn)玻璃纖維基覆銅板14萬噸，采用環(huán)氧樹脂6.15萬噸。2004年可增長3O％以上。所用環(huán)氧樹脂將達(dá)8萬噸。
2003年用于生產(chǎn)乙烯基酯樹脂(VER)采用環(huán)氧樹脂2900噸。

        國產(chǎn)樹脂的質(zhì)量穩(wěn)定性有待于進(jìn)一步提高，因而國內(nèi)一些復(fù)合材料廠家在生產(chǎn)要求性能較高的產(chǎn)品(如絕緣棒、絕緣管)時，常采用陶氏(DOW)，殼牌(Shell)、巴克立特(Bakelite)等國外公司的產(chǎn)品。

        繼美國陶氏化學(xué)在江蘇省張家港市建設(shè)一年產(chǎn)能4．1萬噸環(huán)氧樹脂生產(chǎn)廠后并擬建一年產(chǎn)能 4萬噸的廠；韓國國都化學(xué)正在昆山建一年產(chǎn) 2萬噸的環(huán)氧樹脂廠，并擬再建一年產(chǎn)2萬噸環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)線。

        臺塑子公司宏仁集團(tuán)引進(jìn)日本東都化成技術(shù)在廣州興建了年產(chǎn)能2.3萬噸的環(huán)氧樹脂廠。日本鋼鐵化學(xué)公司子公司Tohto Kasei公司轉(zhuǎn)讓技術(shù)給黑龍江省齊華化學(xué)公司建一年產(chǎn)能2萬噸的環(huán)氧樹脂廠。

        值得補充的是，環(huán)氧樹脂還可用于文物保護(hù)。在長江三峽的國家級重點文物重慶市云陽縣張飛廟(張桓侯廟)整體搬遷過程中，大量殘損磚石是以環(huán)氧樹脂粘結(jié)修補或灌注成型定型 ，使這座始建于三國蜀漢末年(距今 1780年)的古建筑得以回復(fù)留存。