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用熱分析法（TGA/DTA）研究了酸凝固天然橡膠（NR-a）和氯化鈣凝固天然橡膠(NR-c)在空氣氣氛和氮氣氣氛中的熱降解行為。研究結(jié)果表明，在空氣氣氛中，NR-a 和NR-c 的熱降解均為3 步反應，NR-a主要的失重過程在343-395℃，失重約為81％，NR-c 主要的失重過程在337-400℃，失重約為85％；而在氮氣氣氛中，NR-a 和NR-c 的熱降解均為2 步反應，NR-a 主要的失重過程在349-403℃，失重約為83％，NR-c 主要的失重過程在348-404℃，失重約為82％。兩種氣氛中，NR-c 和NR-a 的DTA 圖中均有4 個放熱過程， NR- c 的放熱峰總體上較NR-a 峰位置提前， NR-c 和NR-a 在空氣氣氛中的熱效應顯著大于氮氣氣氛中。研究了NR-c 在兩種氣氛中不同升溫速率（B）下的熱降解行為，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：（1）起始降解溫度To，最大降解速率溫度Tp,終止降解溫度Tf 與B 呈線性關(guān)系，其表達式分別為：空氣氛中，T0=326+1.4B，Tp=359+1.3B，Tf=391+1.1B；氮氣氛中，T0=337+B， Tp=366+B，Tf=397+0.85B。（2）隨著B 的增加，熱降解率Cp 和Cf（分別對應于Tp 和Tf 的熱降解率）變化不明顯，空氣中Cp 的平均值為50.8，Cf 的平均值為85.0；氮氣中Cp 的平均值為49.2，Cf 的平均值為82.7。（3） Ozawa-Flynn-Wall 動力學模型處理NR-c 的熱降解數(shù)據(jù)的結(jié)果表明，兩種氣氛中，NR-c 在熱降解過程中降解活化能E 和指前因子A 隨F(α)的變化趨勢相似，E 和指前因子A 在1－10%迅速增加，10－80％增加緩慢，另外，氮氣氣氛中的活化能E 和指前因子A 均較空氣氣氛中高。 |
