丁基橡膠分為普通丁基橡膠(IIR)和鹵化丁基橡膠(HIIR)兩大類(lèi),生產(chǎn)方法主要有淤漿法和溶液法兩種。淤漿法技術(shù)由美國(guó)?松竞偷聡(guó)拜耳公司壟斷;溶液法由俄羅斯陶里亞蒂合成橡膠公司與意大利Pressindustra公司合作開(kāi)發(fā)。目前丁基橡膠主要生產(chǎn)國(guó)是美國(guó)和加拿大。
由于IIR和HIIR的性能有所區(qū)別,用途也不同。在我國(guó),IIR主要用于生產(chǎn)汽車(chē)內(nèi)胎、力車(chē)胎內(nèi)胎、硫化膠囊以及密封膠帶等;HIIR主要用于生產(chǎn)汽車(chē)子午胎的氣密層和醫(yī)用膠塞等,消費(fèi)結(jié)構(gòu)和國(guó)外基本一致。HIIR不僅保留了IIR的優(yōu)異性能,還可以進(jìn)行多種交聯(lián)反應(yīng),提高了硫化速度,改善了與其他橡膠的黏著性和共硫化性,克服了IIR的缺點(diǎn)。隨著輪胎技術(shù)的升級(jí)換代,采用IIR制造的內(nèi)胎輪胎將逐漸被由HIIR制造的子午胎輪胎所取代。
核心技術(shù)被國(guó)外壟斷
丁基橡膠核心技術(shù)主要由埃克森美孚和拜耳壟斷。中國(guó)丁基橡膠專(zhuān)利基本是由國(guó)外獨(dú)資或合資橡膠輪胎企業(yè)申請(qǐng)的。國(guó)內(nèi)的主要研發(fā)單位是四川大學(xué),側(cè)重于丁基橡膠與其它橡膠的混合物研究,技術(shù)水平較低。國(guó)外專(zhuān)利權(quán)人在我國(guó)申請(qǐng)專(zhuān)利保護(hù),對(duì)國(guó)內(nèi)自主研發(fā)丁基橡膠的聚合工藝和制備技術(shù)提出了更高的要求。
丁基橡膠外國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)人主要是日本公司,其申請(qǐng)量排在前三位。擁有丁基橡膠核心技術(shù)的?松梨诤桶荻緞t排在第四和第五位,具有很強(qiáng)的技術(shù)優(yōu)勢(shì)。
我國(guó)丁基橡膠研究開(kāi)發(fā)始于20世紀(jì)60年代,但一直沒(méi)有建成工業(yè)化生產(chǎn)裝置。1999年,中石化北京燕山石化公司引進(jìn)意大利PI公司技術(shù),建成了目前為止我國(guó)唯一的3萬(wàn)噸/年生產(chǎn)裝置。裝置共引進(jìn)3個(gè)牌號(hào),均為普通丁基橡膠產(chǎn)品。
從丁基橡膠專(zhuān)利申請(qǐng)量來(lái)看,中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)量從2000年才開(kāi)始呈現(xiàn)上升趨勢(shì);國(guó)外1985年~1996年丁基橡膠專(zhuān)利申請(qǐng)量相對(duì)平穩(wěn),但每年都在100項(xiàng)左右,從1996年之后開(kāi)始上升,至今仍保持著一定的專(zhuān)利申請(qǐng)量。
新工藝新產(chǎn)品快速涌現(xiàn)
丁基橡膠技術(shù)的研發(fā)熱點(diǎn)主要針對(duì)反應(yīng)器、工藝技術(shù)和過(guò)程控制、新工藝和新產(chǎn)品。
從丁基橡膠專(zhuān)利技術(shù)分析可以看出,國(guó)外丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù)正在朝著改進(jìn)淤漿及溶液聚合工藝方向發(fā)展,茂金屬等新型催化劑在丁基橡膠聚合工藝中也得到了應(yīng)用。國(guó)外的丁基橡膠研究機(jī)構(gòu)多采用接枝和離子化化學(xué)改性方法對(duì)丁基橡膠進(jìn)行改性,出現(xiàn)了接枝改性鹵化丁基橡膠、星形支化型丁基橡膠、異丁烯/對(duì)甲基苯乙烯共聚物等新產(chǎn)品。
丁基橡膠聚合技術(shù)主要集中在丁基橡膠的鹵化反應(yīng)(C08F8)和異丁烯與異戊二烯聚合制備丁基橡膠(C08F210)。丁基橡膠應(yīng)用技術(shù)主要集中在利用丁基橡膠制作汽車(chē)輪胎的氣密層-內(nèi)膽(C08L23)。
加強(qiáng)與國(guó)外技術(shù)交流
我國(guó)僅有的一套3萬(wàn)噸/年丁基橡膠生產(chǎn)裝置產(chǎn)能較低。此外,丁基橡膠中國(guó)專(zhuān)利主要由拜耳和朗盛公司申請(qǐng),我國(guó)從事丁基橡膠相關(guān)研究的機(jī)構(gòu)僅限于大專(zhuān)院校,而且專(zhuān)利申請(qǐng)量比較少。目前我國(guó)丁基橡膠整體技術(shù)水平較低,建議加強(qiáng)與擁有核心技術(shù)的國(guó)外公司進(jìn)行技術(shù)交流,直接引進(jìn)國(guó)外先進(jìn)技術(shù)建設(shè)生產(chǎn)裝置。
從專(zhuān)利文獻(xiàn)的技術(shù)涉及領(lǐng)域來(lái)看,國(guó)外現(xiàn)已開(kāi)發(fā)成功了多種具體特殊性能的丁基橡膠,包括長(zhǎng)鏈支化和星型支化丁基橡膠、預(yù)交聯(lián)和支化交聯(lián)丁基橡膠、共聚改性鹵化丁基橡膠等。今后我國(guó)應(yīng)從丁基橡膠多功能新產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)入手,盡快填補(bǔ)國(guó)內(nèi)空白。