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四川大學(xué)崔為/冉蓉《AFM》:離子誘導(dǎo)協(xié)同交聯(lián)和鹽析制備強韌導(dǎo)電水凝膠
2022-07-20  來源:高分子科技

  向絕緣水凝膠中引入自由離子是提高其導(dǎo)電率最普遍的方法之一。然而引入的自由離子對水凝膠產(chǎn)生的力學(xué)影響卻經(jīng)常被人們忽略。該工作報道了通過陽離子和陰離子的協(xié)同作用對水凝膠進行極端增韌,而不需要特定的結(jié)構(gòu)設(shè)計或添加其他增強劑。其策略是在可以同時誘導(dǎo)交聯(lián)和鹽析的特定鹽溶液中平衡對多價陽離子和有序化水溶性陰離子都敏感的物理雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠。兩種離子效應(yīng)都對提高原始凝膠的機械性能和導(dǎo)電性具有積極作用,將其轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂袃?yōu)異物理性能的強韌導(dǎo)電凝膠。在鹽溶液中浸泡前后,水凝膠的斷裂應(yīng)力、斷裂能和離子電導(dǎo)率分別相差530倍、1100倍和4.9倍。浸泡后,水凝膠的最佳斷裂應(yīng)力和韌性可達到15 MPa和39 kJ m-2,優(yōu)于大部分強韌導(dǎo)電水凝膠,同時還能維持1.5 S m-1左右的離子電導(dǎo)率。這項簡單策略也被證明可以推廣到其他鹽離子和聚合物,有望將水凝膠的應(yīng)用領(lǐng)域擴展到對于機械耐久性要求極高的電子產(chǎn)品中。


  相關(guān)研究結(jié)果以“Strong Tough Conductive Hydrogels via the Synergy of Ion-Induced Crosslinking and Salting-Out”發(fā)表于Advanced Functional Materials, 第一/通訊作者分別為四川大學(xué)崔為副研究員、冉蓉教授。


1. 通過陽離子誘導(dǎo)交聯(lián)、陰離子誘導(dǎo)鹽析對水凝膠進行協(xié)同增韌的策略。


  作者以海藻酸鈉和聚乙烯醇的雙網(wǎng)絡(luò)體系為模型展示了陽離子和陰離子在水凝膠體系中調(diào)節(jié)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)、增強機械性能和實現(xiàn)功能化的協(xié)同作用。由于海藻酸鈉和聚乙烯醇分別對多價陽離子和有序化水溶性陰離子敏感,當(dāng)制備的凝膠浸泡在特定的鹽溶液(硫酸鋅、硫酸鋁、乙酸鋅等)中時,初始的缺口敏感、導(dǎo)電性差的水凝膠轉(zhuǎn)變?yōu)闃O強、堅韌的導(dǎo)電水凝膠,歸因于陽離子和陰離子同時誘導(dǎo)的交聯(lián)和鹽析效應(yīng)。


2. 鹽溶液對物理雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠溶脹、微結(jié)構(gòu)、含水量的影響。


  初始水凝膠在水和鹽溶液中表現(xiàn)出完全相反的溶脹行為,從而在極大程度上影響其微觀結(jié)構(gòu)。在硫酸鋅溶液中浸泡后,凝膠發(fā)生顯著去溶脹,網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)變得極其致密,同時水含量下降。


3. 通過陰陽離子協(xié)同作用實現(xiàn)對水凝膠機械性能的增強及調(diào)控。


  通過改變鹽溶液濃度可以在寬范圍內(nèi)輕松調(diào)控水凝膠力學(xué)性能。得益于離子誘導(dǎo)形成的大量動態(tài)鍵,相比于純水中平衡的水凝膠,鹽溶液平衡的水凝膠兼具高強度、抗裂紋擴展性及自恢復(fù)能力。

4. 對陰陽離子協(xié)同作用的表征。


5. 陰陽離子協(xié)同作用的驗證及其推廣。


6. 陰陽離子協(xié)同增韌的水凝膠用作抗枝晶電池隔膜以及抗裂紋傳感器。


  陰陽離子的引入同時顯著提升了水凝膠的離子導(dǎo)電率。由于水凝膠還具由具力學(xué)性能及抗裂紋擴展性,其在抗電池枝晶生長(2800小時),抗裂紋傳感器方面有良好的潛在應(yīng)用。


  總結(jié):向水凝膠體系中引入離子是提高其電導(dǎo)率的常見方法,但離子對水凝膠物理性質(zhì)的影響卻往往被忽略。該工作提出一種陰陽離子的協(xié)同增韌方法,同時在水凝膠體系實現(xiàn)交聯(lián)、鹽析、提高導(dǎo)電率三種作用,為強韌導(dǎo)電水凝膠的開發(fā)提供了新的思路。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202204823

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