新型N、N雙齒和N、N、O三齒配體稀土雙烷基配合物的合成、結(jié)構(gòu)及反應(yīng)性的研究
Category of Research Project：面上項(xiàng)目
list of participants ：崔冬梅等
beginning and ending dates ：2006-01-01 到 2008-12-31
N、N或N、O雙齒配體過(guò)渡金屬配合物的研究已取得豐碩成果，相應(yīng)的稀土配合物特別是雙烷基配合物的研究則剛剛起步。單茂稀土雙烷基配合物已在烯烴的立體選擇性均聚和共聚合以及對(duì)環(huán)氧烷和CO2交替共聚方面顯出獨(dú)特的催化活性，但對(duì)溫度、空氣和水的敏感性降低了其實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。本課題擬采用苯胺基亞胺、吲哚亞胺N，N雙齒和類席夫堿N、N、O叁齒中性化合物與稀土三烷基化物直接去烷基化反應(yīng)，制備新型稀土雙烷基配合物。分子結(jié)構(gòu)中引入能與金屬形成穩(wěn)定價(jià)鍵的含N或O雜原子配體將有助于提高配合物的穩(wěn)定性，而以雙烷基為離去基團(tuán)，將賦予配合物豐富的化學(xué)反應(yīng)活性。內(nèi)容包括設(shè)計(jì)與合成一系列空間和電子效應(yīng)及配位點(diǎn)數(shù)目可調(diào)的配體，考察配體的性質(zhì)和去烷基化反應(yīng)工藝對(duì)配合物分子結(jié)構(gòu)的影響；探索配合物對(duì)共軛烯烴的配位插入或立體選擇性聚合的催化作用、固定CO和CO2分子反應(yīng)性及對(duì)它們分別與環(huán)氧烷交替共聚的催化活性。