稀土催化共軛雙烯烴可控配位聚合的新方法
Category of Research Project：重點項目
list of participants ：崔冬梅等
beginning and ending dates ：2010-01-01 到 2013-12-31
從稀土配合物設(shè)計出發(fā)，以共軛雙烯烴均聚和共聚中結(jié)構(gòu)和組成的精確控制和機理及其工業(yè)化中的關(guān)鍵科學(xué)問題為研究目標。借鑒組合催化劑概念，設(shè)計結(jié)構(gòu)簡單、表征明確的稀土配合物，實現(xiàn)共軛雙烯烴在己烷中均相、高溫高順-1,4選擇、分子量及其分布可控聚合，所得聚異戊二烯達到天然橡膠的結(jié)構(gòu)與性能；通過分離引發(fā)活性中間體，揭示配體幾何構(gòu)型對順-1,4選擇性的控制機理與普適性，建立催化劑構(gòu)效關(guān)系；利用配體幾何、空間和電子效應(yīng)與稀土Lewis酸性的協(xié)同作用，實現(xiàn)共軛雙烯烴間高順-1,4無規(guī)共聚合，及與苯乙烯、乙烯或α-烯烴的高效、幾何與立體結(jié)構(gòu)可控共聚合，制備高性能橡膠，并研究競聚率、組成、共聚單體的插入率和立構(gòu)規(guī)整度；借助限制幾何構(gòu)型概念設(shè)計稀土配合物，催化共軛雙烯烴反-1,4、3,4-和1,2-區(qū)域及立體選擇聚合制備特種橡膠；開發(fā)活性聚合催化體系實現(xiàn)共軛雙烯烴之間、或與極性單體之間的嵌段共聚合制備功能化橡膠。