原創(chuàng) Dreahow 新能源在線 2025年03月12日 08:30 上海
研究背景:高能鋰金屬電池的“阿喀琉斯之踵”
鋰金屬電池(LMBs)因極高的能量密度被視為下一代儲(chǔ)能設(shè)備,但其商業(yè)化面臨兩大難題:
1. 鋰枝晶失控生長(zhǎng):傳統(tǒng)電解液難以形成穩(wěn)定的固態(tài)電解質(zhì)界面(SEI),易引發(fā)短路甚至爆炸。
2. 離子傳輸效率與安全性矛盾:弱溶劑化策略雖能優(yōu)化SEI,卻犧牲離子電導(dǎo)率,導(dǎo)致電池性能衰減。
凝膠聚合物電解質(zhì)(GPE)因其柔韌性和高安全性備受關(guān)注,但如何平衡溶劑化調(diào)控與離子傳導(dǎo)仍是挑戰(zhàn)。
研究?jī)?nèi)容:調(diào)控“鋰-溶劑結(jié)合力”破局
武漢理工大學(xué)木士春教授團(tuán)隊(duì)通過氟化溶劑設(shè)計(jì)了三類GPE,系統(tǒng)探究了鋰離子與溶劑的結(jié)合強(qiáng)度對(duì)電池性能的影響:
-
HB-GPE(高結(jié)合力):常規(guī)溶劑(EC/EMC),離子電導(dǎo)率高但SEI有機(jī)成分多,穩(wěn)定性差。
-
MB-GPE(中結(jié)合力):氟化溶劑(FEC/FEMC),平衡離子傳輸與SEI無機(jī)化。
-
LB-GPE(低結(jié)合力):深度氟化溶劑(DFEC/FEMC),SEI富含LiF但離子電導(dǎo)率驟降。
關(guān)鍵技術(shù)驗(yàn)證:
-
分子動(dòng)力學(xué)模擬:MB-GPE中Li+與溶劑結(jié)合適中,促進(jìn)陰離子參與溶劑化鞘層,形成LiF-rich SEI。
-
電化學(xué)測(cè)試:MB-GPE離子電導(dǎo)率達(dá)1.95×10-3 S/cm,Li+遷移數(shù)0.62,氧化電位提升至5.12 V。
-
循環(huán)表現(xiàn):Li||Li對(duì)稱電池在0.5 mA/cm2下穩(wěn)定循環(huán)超3200小時(shí),遠(yuǎn)超HB-GPE(900小時(shí))和LB-GPE(1367小時(shí))。
研究結(jié)論:適度結(jié)合力才是“黃金平衡點(diǎn)”
MB-GPE性能完勝:
-
SEI革命性升級(jí):無機(jī)LiF占比提升,有效抑制副反應(yīng),鋰沉積均勻無枝晶(SEM驗(yàn)證)。
-
實(shí)際電池表現(xiàn):Li||NCM811電池循環(huán)400次容量保持率81%,軟包電池彎曲/切割后仍安全運(yùn)行。
-
失敗案例啟示:HB-GPE因SEI不穩(wěn)定、LB-GPE因離子電導(dǎo)率過低,均無法滿足長(zhǎng)循環(huán)需求。
研究亮點(diǎn):為固態(tài)電池設(shè)計(jì)指明方向
1. 理論創(chuàng)新:首次揭示“鋰-溶劑結(jié)合力”與SEI成分、離子傳輸?shù)亩筷P(guān)系,提出“中度結(jié)合”策略。
2. 材料突破:氟化溶劑FEC/FEMC組合兼顧抗氧化性(HOMO/LUMO計(jì)算)與安全性(阻燃測(cè)試通過)。
3. 應(yīng)用潛力:高負(fù)載正極(9.2 mg/cm2)軟包電池穩(wěn)定循環(huán)20圈,容量保持84%,推動(dòng)高能電池實(shí)用化。
未來展望
該研究為設(shè)計(jì)高性能GPE提供了全新視角,后續(xù)可拓展至鈉/鉀金屬電池體系。正如作者所言:“調(diào)控溶劑化化學(xué),是打開高能電池之門的鑰匙?!?/span>
論文來源:https://doi.org/10.1039/D4EE05866F