第17篇一作論文被Polymer接受發(fā)表
這篇論文將以前開發(fā)的基于結(jié)構(gòu)/體積性質(zhì)的系統(tǒng)粗?；椒ㄓ糜趦煞N立構(gòu)規(guī)整的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），以模擬鏈長(zhǎng)和受限對(duì)于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）的影響。主要的結(jié)果有：模擬較好地重現(xiàn)了體系的體積性質(zhì)（室溫密度、橡膠態(tài)和玻璃態(tài)的體積膨脹系數(shù)），再一次證實(shí)了模型方法的有效性；體積-溫度數(shù)據(jù)反映了玻璃化轉(zhuǎn)變行為，但是轉(zhuǎn)變區(qū)較寬，對(duì)于較低分子量聚合物尤其如此，即分子量越低轉(zhuǎn)變區(qū)越寬；為減少主觀性，分別用分段線性函數(shù)和積分tanh函數(shù)擬合所有數(shù)據(jù)，然而得到的結(jié)果仍不能反映Tg對(duì)鏈長(zhǎng)和薄膜厚度的依賴性；相反，利用以前報(bào)道的方法得到的動(dòng)力學(xué)Tg靈敏地反映了其隨鏈長(zhǎng)或薄膜厚度滿足Flory-Fox或類似的關(guān)系，與實(shí)驗(yàn)結(jié)果定性吻合，這體現(xiàn)了鏈的自由體積效應(yīng)；這樣，模擬的本體體系的動(dòng)力學(xué)Tg與其實(shí)驗(yàn)Tg之間滿足嚴(yán)格的線性標(biāo)度關(guān)系，這種關(guān)系被用于獲得薄膜體系實(shí)際的Tg值，得到的受限效果與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)定量吻合極好。本文提出的計(jì)算策略可能廣泛地應(yīng)用于定量地考察聚合物各種受限體系解決當(dāng)前不同研究（包括實(shí)驗(yàn)與模擬）之間存在的分歧。