第24篇一作論文被J. Phys. Chem. B接受發(fā)表
本工作采用平衡和非平衡分子動力學(xué)方法模擬系列溫度下兩立構(gòu)規(guī)整的聚甲基丙烯酸甲酯（iPMMA和sPMMA）的本體模量，以研究鏈立構(gòu)規(guī)整性對聚合物本體模量的影響。采用的系統(tǒng)粗?；Ｐ驮谝酝墓ぷ髦幸训玫搅藦V泛的檢驗(yàn)。本工作采用不同的方式對模擬的體積-溫度數(shù)據(jù)進(jìn)行處理，再一次，得到的體積膨脹系數(shù)與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)吻合，sPMMA的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度明顯比iPMMA高與實(shí)驗(yàn)觀察一致。采用了波動方程、定義式和熱力學(xué)關(guān)系分別計(jì)算模型體系的本體模量。結(jié)果表明無論用哪種路徑獲得的本體模量值均與相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)值在同一數(shù)量級。其中波動方程似乎最為簡單，然而得到的本體模量值可能對控壓參數(shù)依賴較大，在較低溫度可能不能重現(xiàn)溫度的影響；熱力學(xué)關(guān)系可以解析熵的貢獻(xiàn)或重現(xiàn)溫度的影響，然而結(jié)果可能由于非線性擬合引入較大的誤差。特別地，得益于在“真實(shí)”恒溫恒壓系綜下壓力與體積的強(qiáng)相關(guān)性，第一次提出利用定義式處理平衡模擬的瞬時(shí)壓力-體積數(shù)據(jù)估算本體模量。獲得的結(jié)果反映了各個(gè)溫度下立構(gòu)規(guī)整性的影響，與通常的方式（即利用非平衡模擬得到的應(yīng)力-應(yīng)變曲線）得到的結(jié)果一致。利用逐個(gè)檢驗(yàn)以及平均的方式，結(jié)果一致地表明立構(gòu)規(guī)整性對PMMA本體模量的影響（如果有）是極小的，這與文獻(xiàn)中相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)和模擬數(shù)據(jù)是吻合的。這些結(jié)果可以用分子間相互作用和構(gòu)象柔性的相互競爭較好地解釋，相關(guān)結(jié)果可以作為聚合物新材料分子設(shè)計(jì)的重要依據(jù)。
附：該工作投到JPCB先后經(jīng)過了4輪修改，歷時(shí)近5個(gè)月，3位同行專家從內(nèi)容到格式給了很多的建議，其一絲不茍的評審意見大大提升了論文的質(zhì)量，論文能夠被接受發(fā)表也要非常感謝Friederike Schmid編輯對該工作的認(rèn)可，給我不斷完善的機(jī)會。