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納米粒子的選擇性分散—圍繞淀粉的有趣工作

     物理共混是實現(xiàn)不同的生物可降解高分子性能互補的途徑之一。比如,聚羥基丁酸酯(PHB)硬而脆,而聚丁二酸丁二酯(PBS)軟而韌,因此它們的混合物有可能兼具二者的優(yōu)點。但大部分生物可降解聚合物對是熱力學(xué)不相容的,大尺度的相分離和較差的界面粘結(jié)限制了彼此間性能的互補。這種情況下引入納米粒子作為第三組分,一方面有可能實現(xiàn)動力學(xué)增容,另一方面還能發(fā)揮納米粒子的增強效果。不過,由于兩種聚合物與納米粒子存在親和性的強弱,也由于聚合物彼此間的粘度差異,因此納米粒子往往會在某一相中擇優(yōu)分布。因此,明確納米粒子的選擇性分布對體系的相結(jié)構(gòu)和最終性能的控制至關(guān)重要。

      這份工作采用來源于生物質(zhì),且同樣可降解的淀粉納米晶(SNC)作為第三組分加入到不相容的PHB/PBS體系中,以該三元體系為模板,探究了體系的結(jié)晶行為。研究發(fā)現(xiàn),三元體系中,PHB和PBS的結(jié)晶溫度都明顯提高(圖1),說明SNC對兩種聚合物都有異相成核作用,但PHB結(jié)晶溫度的提升具有SNC濃度的依賴性,而PBS結(jié)晶溫度的變化則與SNC的濃度無關(guān),這說明SNC應(yīng)該分布在PHB相以及PHB/PBS相界面上,而在PBS相中則無分布。這樣的結(jié)論為TEM所證實(圖2)。因此采用簡單的熱分析方法,以結(jié)晶溫度變化為探針,即可探究三元體系中納米粒子的分布狀況。這份工作也為全生物可降解的PHB/PBS/SNC綠色復(fù)合材料的形態(tài)和性能控制提供了豐富的信息。


圖1. (a, a'''') PHB、PBS以及它們的共混物PHB/PBS (70/30),(b, b'''') SNC濃度不同的三元體系,以及 (c, c'''') 3 wt% SNC 的兩元體系的DSC曲線。


圖2. (a) PHB-SNC3和 (b) PBS-SNC3兩元復(fù)合體系,以及 (c) PHB/PBS共混物,和 (d) 三元復(fù)合體系 BC-3 的TEM照片。

      該份工作以“Selective Localization of Starch Nanocrystals in the Biodegradable Nanocomposites Probed by Crystallization Temperatures”發(fā)表于Carbohydrate Polymers期刊上,第一作者為研究生張國瑞同學(xué),指導(dǎo)教師為吳德峰、解文媛老師,研究得到了國家自然科學(xué)基金(51573156, 51803176)的資助。

熱分析平臺報道:

https://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzU1NTc2MjY4Mw==&mid=2247483995&idx=1&sn=328f2b0972975edc0966b1e28eb96b68&chksm=fbce14cfccb99dd9e95fa7d4852d2d0a675de25622c0a2df3e52edc9c8dccf7ac6787bf4c70b&mpshare=1&scene=23&srcid=&sharer_sharetime=1568708655486&sharer_shareid=65f77e76de99b50b3ad7943a192df554#rd