作者：?鄭友桂 朱小翔 吳林波 李伯耿.
關(guān)鍵字：接枝聚合；動(dòng)力學(xué)；聚醋酸乙烯酪；聚乙二醇
論文來(lái)源：期刊
具體來(lái)源：高校化學(xué)工程學(xué)報(bào) 23(4): 605-610, 2009
發(fā)表時(shí)間：2009年
以過(guò)氧-2．乙基己酸叔丁醑為引發(fā)劑，進(jìn)行了聚7,-醇(PEG)存在下的醋酸乙烯酯(VAc)本體接枝聚合，考察了各VAt：PEG配比下聚合速率、PEG上PVAc的接枝率、PVAc的接枝效率、PEG的被接枝效率以及接枝共聚物的分子量隨聚合時(shí)間的變化規(guī)律．結(jié)果發(fā)現(xiàn)，隨配方中VAc配比的增加，聚合速率與極限轉(zhuǎn)化率明顯增加，聚合反應(yīng)出現(xiàn)明顯的自動(dòng)加速現(xiàn)象：當(dāng)VAc：PEG配比較大時(shí)，綜合速率參數(shù) 隨聚合時(shí)間不斷上升，當(dāng)VAc：PEG配比較低時(shí)， 隨聚合時(shí)間里下降趨勢(shì)。各VAc：PEG配比下PVAc的接枝率幾乎都隨轉(zhuǎn)化率的增大而線性地增加，接枝效率則幾乎不隨聚合時(shí)間而變；接枝率的大小正比于VAc：PEG配比，接枝效率則普遍較高，低VAc：PEG配比時(shí)，接枝效率可達(dá)95％以上；PEG的被接枝效率雖隨轉(zhuǎn)化率和VAc：PEG配比的增加而明顯增，但總體仍較低，表明聚合體系中有相當(dāng)多一部分PEG未被接枝。高的VAc接枝效率和低的PEG被接枝效率表明，該Graft From接枝聚合體系中，可能存在著G仡I(lǐng)t Onto的接枝聚合機(jī)理。根據(jù)定義用^ =M 。(1+q／Gd)來(lái)計(jì)算EG·g-PVAc的數(shù)均分子量，發(fā)現(xiàn)^ 隨聚合轉(zhuǎn)化率的增大而減小，并逐漸趨于常數(shù)，配方中VAc濃度越大 越大；由GPC測(cè)試、PⅥ～c普適校正計(jì)算發(fā)現(xiàn)，接枝聚合產(chǎn)物的分子量分布指數(shù)在1．5~2．5之間，且隨單體濃度和轉(zhuǎn)化率的增加而增大。這些均與聚合體系的凝膠效應(yīng)有關(guān)。