綜合報(bào)道,碳酸二甲酯簡稱DMC,是無色透明液體,為非毒性化學(xué)品。其具有很高的化學(xué)活性,可以進(jìn)行羰基化,甲基化、甲氧基化和羰甲基化反應(yīng)。碳酸二甲酯可以取代傳統(tǒng)使用的劇毒物光氣作羰基化試劑,用于制備異氰酸酯、聚碳酸酯、烯丙基二甘醇碳酸酯、殺充劑西維因等,還可以代替致癌物質(zhì)硫酸二甲酯作甲基化試劑,用于制備苯甲醚等;由于它分子內(nèi)含有氧率為53%,可以提高辛烷值,有望成為汽油添加劑。另外,它在制取高性能樹脂、溶劑、染料中間體、藥物、增香劑、食品防腐劑等領(lǐng)域內(nèi)的應(yīng)用越來越廣泛,所以碳酸二甲酯被認(rèn)為是有機(jī)合成的“新基炔”,具有廣闊的發(fā)展前景。DMC的生產(chǎn)方法:
1、光氣法:此法是生產(chǎn)DMC最早的使用方法,利用光氣與甲醇反應(yīng)先生成氯甲酸甲酯,進(jìn)而制取DMC。但此法所用原料光氣有劇毒,容易造成環(huán)境污染,許多國家已經(jīng)禁止使用光氣,因此無發(fā)展前途。
2、酯交換法:以環(huán)氧丙烷和二氧化碳為原料先生產(chǎn)碳酸乙烯酯,再與甲醇反應(yīng)生成DMC,同時(shí)聯(lián)產(chǎn)乙二醇。該法具有收率高、無腐蝕、無毒等特點(diǎn),因而應(yīng)用較廣泛。
3、甲醇氧化羰基法:此法以甲醇、一氧化碳和氧氣為原料合成DMC,工藝有液相法和氣相法兩種。
4、二氧化碳、甲醇直接合成法:該法尚處于研究階段,是由二氧化碳和甲醇在催化劑的作用下直接合成DMC,催化劑主要是有機(jī)金屬化合物,反應(yīng)中還要加入引發(fā)劑、化學(xué)脫水劑、助催化劑等。
目前,全球DMC產(chǎn)量約為12萬噸/年。國外生產(chǎn)DMC的企業(yè)大約有十幾家,其中規(guī)模較大的有意大利ENI公司,另外,日本三菱公司采用甲醇溶液液相氧化羰基法建有1.5萬噸/年裝置;日本宇部公司于1993年建有3000噸/年的裝置,又于1996年建有一套6000噸/年的裝置,并考慮建設(shè)5萬噸/年的生產(chǎn)裝置。采用光氣法生產(chǎn)DMC的主要有美國PPG公司1000噸/年的裝置,法國SNPE公司2000噸/年的裝置,德國巴斯夫公司2000噸/年的裝置等。
國內(nèi)目前的DMC產(chǎn)量不超過3萬噸/年,生產(chǎn)企業(yè)有十幾家,以酯交換法為主,有些采用光氣法的生產(chǎn)廠家現(xiàn)已經(jīng)停產(chǎn),新建和擬建裝置采用酯交換法和甲醇液相氧化羰基法,主要生產(chǎn)廠家有:唐山朝陽化工總廠,生產(chǎn)能力10000噸/年,生產(chǎn)方法為酯交換法;河南濮陽氯堿廠,生產(chǎn)能力為4000噸/年,生產(chǎn)方法為酯交換法;銅陵有色金泰化工有限責(zé)任公司,生產(chǎn)能力為3000噸/年,生產(chǎn)方法為酯交換法;湖北興發(fā)化工集團(tuán),生產(chǎn)能力為4000噸/年,生產(chǎn)方法為甲醇液相氧化羰基法,其中銅陵有色金泰化工有限責(zé)任公司在原由裝置的進(jìn)出上增加了一個(gè)反應(yīng)器,使年產(chǎn)量可以達(dá)到4000~5000噸,該公司目前正在建設(shè)9000噸/年的裝置。據(jù)悉,?苹瘜W(xué)工業(yè)有限公司正在籌建萬噸級的DMC酯交換法生產(chǎn)裝置,預(yù)計(jì)2003拈月份投產(chǎn)。
碳酸二甲酯的應(yīng)用十分廣泛,其主要應(yīng)用領(lǐng)域有以下幾種:
1、合成聚碳酸酯:一般先用DMC與苯酚進(jìn)行酯進(jìn)行交換反應(yīng),生成碳酸二苯酯,再與雙酚A反映生成聚碳酸酯。聚碳酸酯是一種用途廣泛、需求量較大的工程塑料,廣泛用于汽車零部件、前燈罩、電器部件和光盤等的制造。全世界的聚碳酸酯年產(chǎn)量大約為300萬噸,而在我國幾乎沒有生產(chǎn),全部依賴進(jìn)口。GE公司在日本建立的4萬噸/年的聚碳酸酯裝置就是采用DMC代替光氣作原料。
2、合成異氰酸酯的:一般先由DMC與苯胺反應(yīng)生成苯氨基甲酸酯,再經(jīng)過分解制得異氰酸酯。異氰酸酯包括MDI、TDI,是合成聚氨酯的主要原料,同時(shí)也是生產(chǎn)農(nóng)藥、除草劑的原料,市場需求很大,我國每年豆油大量進(jìn)口。
3、合成氨基甲酸酯類:一般先由DMC與胺類在催化劑作用下反應(yīng)得到氨基甲酸酯,再與a-萘酚、甲胺反應(yīng),得到農(nóng)藥西維因,可以代替?zhèn)鹘y(tǒng)的光氣法。
4、合成二氨基脲:DMC與肼羰基化反應(yīng)得到二氨基脲。二氨基脲可以代替劇毒、易燃、易爆的水合肼,用作鍋爐除垢劑,使用安全方便,極具發(fā)展前途。
5、DMC還可以用來合成重要的農(nóng)藥、醫(yī)藥中間體苯甲醚和殺菌劑鄰氨基羰基甲氧基甲脒等化工產(chǎn)品,另外,它還是一種優(yōu)良的溶劑。
我國碳酸二甲酯的開發(fā)還不成熟,產(chǎn)品價(jià)格高,限制了它的應(yīng)用。但是隨著碳酸二甲酯合成技術(shù)的不斷改進(jìn)和完善,應(yīng)用及生產(chǎn)規(guī)模不斷擴(kuò)大,生產(chǎn)成本會(huì)逐漸降低,價(jià)格也會(huì)隨之而下降。隨著人們對環(huán)境污染及安全生產(chǎn)的日益重視,光氣和硫酸二甲酯等有害物質(zhì)的使用將會(huì)受到嚴(yán)格控制或禁用,必將被DMC所取代,因此很多企業(yè)頗為看好DMC的市場前景。