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全球甲醇市場前景樂觀 煤化工技術(shù)沖鋒陷陣
2009-12-11 來源:中國聚合物網(wǎng)
關(guān)鍵詞:甲醇 甲烷 丙烯 煤化工
    煤制烯烴技術(shù)來臨
    12月3日,中國工程院院士、清華大學(xué)教授金涌在人民大會堂舉行的新聞發(fā)布會上表示,流化床甲醇制丙烯(FMTP)工業(yè)技術(shù)的開發(fā)成功,開拓了不以石油為原料的石油化工技術(shù)路徑,實(shí)現(xiàn)了丙烯轉(zhuǎn)化原料多樣化和“對石油的部分替代”?梢,煤化工技術(shù)獲得重大突破。
    石油和化學(xué)工業(yè)規(guī)劃院院長顧宗勤指出,煤制烯烴現(xiàn)在呈現(xiàn)很熱的狀態(tài),國家對煤化工項(xiàng)目總的來說是降溫的態(tài)度,這么多項(xiàng)目申請審批也很困難。國家的主導(dǎo)思想是,先選擇有實(shí)力的企業(yè)進(jìn)行試點(diǎn),在試點(diǎn)成功的基礎(chǔ)上再進(jìn)行擴(kuò)大推廣。 如:2009年11月5日神華集團(tuán)攜手陶氏化學(xué)為全球最大煤化工項(xiàng)目奠基,由于油價(jià)高位運(yùn)行時(shí),煤制烯烴成本上有一定的成本優(yōu)勢,該項(xiàng)目前景可期。
    一、全球甲醇市場發(fā)展分析
    1、預(yù)測未來甲醇市場

    根據(jù)美國休斯敦石化咨詢公司發(fā)布的2006年全球甲醇分析報(bào)告預(yù)測,2006年全球甲醇需求量為3800萬t左右,2006~2010年世界甲醇需求年均增長率為3%~4.5%,北美和西歐甲醇需求量將減少360萬t,中東和亞洲需求增長較快,2006~2010年全球甲醇需求預(yù)測增加870~900萬t。
    由于受未來甲醇制烯烴(MTO、MTP)的驅(qū)動,2010~2015世界甲醇需求年均增長率為4.6%~5.0%,預(yù)計(jì)2010年世界甲醇產(chǎn)能將達(dá)到6400萬t,2015年將達(dá)到7200萬t,生產(chǎn)能力大于市場需求,將加劇市場競爭。我國將是甲醇需求增長最快的重點(diǎn)地區(qū)。
    2、甲醇市場價(jià)格
    甲醇市場價(jià)格也隨著石油和天然氣價(jià)格上漲而走高,2005年華東地區(qū)甲醇價(jià)格在2400~2520元/t之間波動;2006年2700~2950元/t,2007年12月3600~3900元/t。國際市場(東南亞地區(qū))甲醇價(jià)格從2005年250美元/t上漲到2007年的570~590美元/t,上漲一倍多,2008年2月份下降到450~480美元/t。
    2000~2006年甲醇7年年平均價(jià)為全國2308元/t,西北地區(qū)為2058元/t。2010年以前預(yù)測甲醇國內(nèi)市場平均價(jià)格將保持2500元/t以上,國際市場將保持400美元/t以上價(jià)位。
    3、甲醇生產(chǎn)技術(shù)及規(guī)模
    (1)甲醇生產(chǎn)技術(shù)

    國外擁有工業(yè)化甲醇生產(chǎn)技術(shù)的公司主要有Lurgi、Topsoe、Davy(1.C.I)、Casale等,國內(nèi)有西南化工研究院、上海理工大學(xué)、杭州林達(dá)公司、南京國昌等技術(shù)。合成壓力為5.0~9.0MPa,合成溫度為225℃~250℃,甲醇綜合能耗以天然氣為原料的為32~36GJ,以煤為原料的為43~46GJ。為了降低甲醇生產(chǎn)成本增強(qiáng)競爭能力,節(jié)能降耗及裝置超大型化是今后甲醇發(fā)展方向。Lurgi公司開發(fā)的水冷一氣冷甲醇合成技術(shù),并提出的Megamethanol超大型甲醇裝置設(shè)計(jì)理念,在國外Lurgi和Davy已有3套日產(chǎn)5000t甲醇裝置分別在特里尼達(dá)和伊朗投產(chǎn),在國內(nèi)有3套分別在內(nèi)蒙和寧夏正在建設(shè),另外國外Davy6500t/d、Topsoe7500t/d也在建設(shè)之中。近年來世界甲醇技術(shù)進(jìn)步很快,總體上看我國甲醇技術(shù)比較落后,規(guī)模小,能耗高,競爭能力差,60萬t以上甲醇裝置的技術(shù)和關(guān)鍵設(shè)備主要靠進(jìn)口,國內(nèi)應(yīng)加強(qiáng)大型甲醇技術(shù)開發(fā)力度,逐步縮小與國外的差距。
    (2)甲醇裝置規(guī)模效應(yīng)
    國內(nèi)甲醇裝置單系列能力多數(shù)為10~20萬t/a,去年以來開始建設(shè)30~60萬t/a的甲醇裝置,引進(jìn)Lurgi技術(shù)的兩套日產(chǎn)5000t超大型甲醇裝置正在建設(shè)之中,其中一套將于2009年初投產(chǎn)。
    國外甲醇裝置單系列能力大多在60~90萬t/a,本世紀(jì)初開始建設(shè)了一批100萬t/a以上的超大型甲醇廠。隨著甲醇裝置能力的不斷擴(kuò)大,甲醇單位產(chǎn)品的投資、能耗和成本不斷降低。魯奇公司(Lurgi)曾對以天然氣為原料不同規(guī)模的甲醇裝置的投資、成本進(jìn)行過測算。
    實(shí)際上受技術(shù)水平、裝置制造水平和地區(qū)環(huán)境的影響,規(guī)模效應(yīng)不一定完全遵循上表中的規(guī)律,對建設(shè)項(xiàng)目應(yīng)根據(jù)建設(shè)條件作具體分析,在同等條件下裝置能力大其規(guī)模效應(yīng)是明顯的。以煤為原料生產(chǎn)甲醇基本符合上述規(guī)模效應(yīng)的趨勢,但其投資和成本隨規(guī)模擴(kuò)大而降低的比例沒有天然氣大。
    二、細(xì)數(shù)甲醇生產(chǎn)工藝技術(shù)
    1、傳統(tǒng)的甲醇工藝

     傳統(tǒng)的甲醇工藝是CO和H2在250-350℃和5-15MPa下,借助Cu-Zn-Al催化劑氣相反應(yīng)制取,單程轉(zhuǎn)化率僅15%~20%,需采用產(chǎn)品氣體循環(huán),或采用串聯(lián)反應(yīng)器以提高產(chǎn)率,并需要采用大的壓縮機(jī)。近年來,人們一直在著手研究替代均相催化劑用于液相合成甲酶的路線,但在工業(yè)上一直沒有成功。不久前日本東京科技研究所開發(fā)了固相新催化劑,可在液相反應(yīng)中一次性高轉(zhuǎn)化率生產(chǎn)甲醇。專用催化劑由熱穩(wěn)定的陰離子交換樹脂(具有甲氧基功能基團(tuán))與銅催化劑組合,反應(yīng)時(shí),H2和CO在約100-150℃和5Ma下通過多相催化劑的甲醇淤漿,CO與甲醇反應(yīng)生成中間產(chǎn)物甲酸甲酯,它再與H2催化轉(zhuǎn)化成2個甲醇分子,單程轉(zhuǎn)化率可達(dá)70%。據(jù)稱,增加催化劑的Cu成分在100~150℃’和5MPa下,一次性轉(zhuǎn)化率可達(dá)98%。不過該成果仍處于基礎(chǔ)研究階段,但新催化劑是減少甲醇合成費(fèi)用和復(fù)雜性的有發(fā)展前途的方法。這種催化劑優(yōu)于一些均相催化劑,因?yàn)樗菀讖囊后w產(chǎn)品中分離出來,在低壓下的液相操作也使換熱器和壓縮機(jī)減少。
    2、雙甲工藝
    山西豐喜肥業(yè)公司臨綺分公司的雙甲工藝值得借鑒,他們采用原料氣中CO、CO2和H2在催化劑和一定溫度條件下生成粗甲醇。此工藝類似于合成氨工藝中的聯(lián)醇生產(chǎn),但對醇后氣指標(biāo)要求高,不像聯(lián)醇生產(chǎn)中醇后氣的高低,可靠增減銅液循環(huán)量來控制。因此要求醇塔的設(shè)計(jì)要有更高的轉(zhuǎn)化效率和更好的熱利用率,設(shè)計(jì)的醇塔比較大,生產(chǎn)負(fù)荷不強(qiáng),能做到一次開車4~5年不用檢修。
    3、多段內(nèi)冷式徑向流動甲醇合成塔
    為了克服傳統(tǒng)甲醇合成工藝單程轉(zhuǎn)化率低、循環(huán)比大、能耗高等缺點(diǎn),日本東洋工程公司和三井東亞化學(xué)公司共同研發(fā)出一種新型節(jié)能降耗的多段內(nèi)冷式徑向流動甲醇合成塔,生產(chǎn)能力為2500t/d,直徑4700mm,高度為14100mm,重量為420t,壓力降0.05Ma,生產(chǎn)每t甲醇可回收熱量2.5GJ。示范裝置建成后,隨后在特立尼達(dá)和多巴哥的1200t/d甲醇裝置改造中,與原有的ICI冷塔平行安裝了1臺合成塔,完全達(dá)到了預(yù)期效果。我國海南省海洋石油富島化工公司60萬噸/年甲醇裝置中引進(jìn)了該合成塔。這種新型甲醇合成塔的優(yōu)點(diǎn)是:(a)氣體壓力降小,壓力降僅為普通軸向塔的1/10;(b)回收熱量多;(c)溫度控制合理,甲醇生產(chǎn)效率高,合成塔出口甲醇濃度高于8.5%;(d)催化劑壽命長;(e)生產(chǎn)能力大。(e)節(jié)能效果顯著,由于降低了塔內(nèi)壓力降和氣體循環(huán)速度,功率減少50%,從而節(jié)省了大量能量,合成循環(huán)系統(tǒng)的t甲醇熱能耗從激塔的111.6MJ降低到57.0MJ。
    4、粉煤氣化制甲醇工藝
    粉煤氣化制甲醇聯(lián)產(chǎn)合成氨尿素的創(chuàng)新技術(shù)已經(jīng)問世。用純氧加壓氣化生產(chǎn)甲醇,甲醇弛放氣聯(lián)產(chǎn)合成氨、尿素,是煤炭綜合利用,轉(zhuǎn)化為潔凈能源和化肥產(chǎn)品的最有效途徑之一,是一條節(jié)能、降耗、循環(huán)和環(huán)保的新型的氨醇生產(chǎn)工藝路線。該工藝中,合成氨和甲醇生產(chǎn)用的CO+H2合成氣由煤炭或烴類轉(zhuǎn)化。由于氣化溫度高達(dá)1400-1700℃,煤炭利用率可達(dá)99%,氣體中僅含0.3%的CH4,而CO+H的產(chǎn)率達(dá)90%以上。每t甲蹲在合成過程中產(chǎn)生弛放氣282m3,經(jīng)變換后合成氨和尿素。目前四川、山西、內(nèi)蒙古、黑龍江、寧夏許多地方都在興建這種裝置,此技術(shù)已呈現(xiàn)良好的發(fā)展勢頭。
    5、高效液相合成甲醇新工藝
    高效液相合成甲醇新工藝,已由空氣產(chǎn)品和化學(xué)公司與伊斯曼化學(xué)公司合作成立的空氣產(chǎn)品液相轉(zhuǎn)換公司在最近獲得成功。該工藝實(shí)現(xiàn)了廢物零排放,并可生產(chǎn)出高純度的甲醇產(chǎn)品。這種LPMEOH工藝與傳統(tǒng)工藝不同,使用的是由空氣產(chǎn)品設(shè)計(jì)的淤漿泡罩塔反應(yīng)器(SBCR),當(dāng)合成氣進(jìn)入SBCR,粉末催化劑分散到惰性的礦物油中,在此環(huán)境中合成氣在催化劑作用下生成甲醇。LPMOH工藝可以處理來自煤氣化的不同濃度的原料氣體,可以吸收合成氣中25%-50%的熱值,并且不需要傳統(tǒng)技術(shù)除去原料氣中CO2的工藝步驟,可以生產(chǎn)出純度99%的甲醇產(chǎn)品。
    6、甲烷液相制甲醇工藝
    美國商務(wù)部先進(jìn)技術(shù)處(ATP)資助UOP公司開發(fā)甲烷液相制甲醇技術(shù),在2005~2007年內(nèi)該項(xiàng)目將耗資500萬美元,其中ATP資助200萬美元。該項(xiàng)目將集中于甲烷低溫工藝的開發(fā)。UOP稱,如果該項(xiàng)目成功,將立即轉(zhuǎn)入工業(yè)化生產(chǎn)。預(yù)計(jì)該技術(shù)可將甲醇的生產(chǎn)成本從80美元/t下降至58美元/t,此外,投資費(fèi)用、能耗和CO2副產(chǎn)也會分別下降50%、60%和33%。據(jù)說該技術(shù)可以利用偏遠(yuǎn)地區(qū)的天然氣建廠。
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(苒兒)
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