?!DOCTYPE html PUBLIC "-//W3C//DTD XHTML 1.0 Transitional//EN" "http://www.w3.org/TR/xhtml1/DTD/xhtml1-transitional.dtd">
U有机室温磷光由于其长寿命且h较大的斯托克斯位Uȝ特点Q这使得其在生物成像Q数据加密防伪等斚w有巨大的应用前景。但是,׃室温光Ҏ(gu)受到温度Q氧气的影响Q尤其在水溶液中更容易受到杂质的d而淬灭。因此,如何提高光的发光效率是一Ҏ(gu)战性的工作?
南开大学刘育教授q两q提Z“主体诱导增强客体磷光发光”的理论Q客随主变助H越QAngew. Chem. Int. Ed. 2019, 131, 6089-6093.Q,遉Kp长发光(Chem. Sci., 2019, 10, 7773-7778.Q,协同{略两相宜(Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 18748-18754.Q,水中光来成像(Nat. Commun. 2020,11, 4655.Q。近日,刘育教授Nl在《Advanced Materials》期刊上发表了题?“Supramolecular Pins with Ultralong Efficient Phosphorescence”的论文QDOI: 10.1002/adma.202007476Q。该文章中,作者报道了由桥联溴苯基吡啶盐和葫芦[8]脲组成的分子别针组装体。与?:2”(one host with two guestsQ和 “头对尾”(head-to-tailQ不同,分子别针的键合形式?:1”(one host with one guestsQ和 “头对头”(head-to-headQ,q样的键合Ş式克服了客体之间的静甉|斥ƈ且促q了分子内的?sh)荷转移QICT, intramolecular charge transferQ。将l装体掺入富有羟基的后,光的量子率和寿命大大增强。作者认为高的磷光效率是׃高度有效的系间窜(intersystem crossingQ以及缓慢的非辐跃q导致。有效的p间H越主要归因于客体分子的折叠引v的芳基环的π-π堆积Q分子内卤素键的形成和分子内?sh)荷转移Q此外,葫芦[8]脲的刚性空腔以及桥联的烷基铑֒刚性基体施加的q动限制都减了三重态能量的损失?
׃“分子折叠”的构型极大Cq了分子内电(sh)药{U,q得客体和l装体的吸收以及发光都有较大的差异,作者利用这U差异通过改变Ȁ发L长以及主客体的比例得C多色发光材料。此外,׃吸收和发的U移Q超分子别针被用于细?yu)靶向成像?
?. 分子别针示意图
?. M-客体键合行ؓ表征。(aQ客体、主体、组装体核磁氢谱。(bQ组装体高分辨质谱。(cQ客体、组装体模拟构象?/span>
?. l装体水溶液光谱表征。(aQ客体中逐渐加入葫芦[8]脲其吸收光谱的变化。(bQ客体中逐渐加入葫芦[8]脲其光致发光光谱的变化。(cQ组装体在空气中以及真空脱气发光强度变化。(dQ客体:葫芦[8]脲浓度比?:0.5时溶液在不同波长Ȁ发的发光谱图?/strong>
?. l装体水溶液光谱表征。(aQ组装体掺杂在oU怸在室温条件下628nm处寿命。(bQ组装体掺杂在oU怸在室温条件下不同Ȁ发L长(320 nm?20 nmQ的CIE 1931色度图。(cQ组装体在空气中以及真空脱气发光强度变化。(dQ组装体掺杂在oU怸在室温条件在365 nm下的余辉照片?/strong>
?. 化合?以及参比化合物的光谱性质Q单独客体以及与葫芦[8]脲Ş成的l装体的紫外可见光吸收谱图以及光致发光谱图?/strong>
?. l装体共聚焦囑փ?/span>
本文所q的分子组装策略具有潜在的实用性,促进用于生物成像和防伪应用的U有机磷光材料的开发?