近日,中國科學技術大學中科院軟物質化學重點實驗室鄒綱副教授課題組在螺旋共軛聚合物的可控合成與應用領域取得新進展,研究人員首次通過磁場和線偏振光輻照成功實現(xiàn)了螺旋聚二乙炔組裝體的可控合成。相關研究成果發(fā)表在9月23日出版的 naturecommunications上。論文的第一作者為課題組的博士生許洋洋。
手性現(xiàn)象普遍存在于物理、化學和生命科學領域。螺旋共軛聚合物具有獨特的光學和電磁學特性,在手性分離、顯示材料、不對稱電極、及生物醫(yī)藥等領域擁有廣闊的應用前景。近年來新的不對稱合成方法和技術不斷發(fā)展,由手性單體的聚合、非手性聚合物的手性修飾發(fā)展到手性模板控制聚合和超分子組裝等。能否實現(xiàn)由非手性的單體出發(fā),不加入任何手性添加劑的情況下高效選擇性合成螺旋共軛聚合物仍然是有待解決的問題。
眾所周知,1845年faraday發(fā)現(xiàn)了著名的法拉第效應,即當線偏振光在非手性的介質中傳播時,若在平行于光的傳播方向加一個強磁場,則光的振動方向將發(fā)生旋轉。與法拉第效應不同,磁圓二色性效應是源于在外磁場下物質對于左、右旋圓偏振光的吸收不同。顯然,與圓偏振光不對稱誘導聚合機制類似,如果一個光化學反應在特定方向的線偏振光和磁場的控制下也會出現(xiàn)手性選擇性。
針對這一挑戰(zhàn),該課題組首次在磁場下加入與磁場方向平行或反平行的線偏振紫外光輻照聚合,實現(xiàn)了螺旋聚二乙炔組裝體的可控合成:制備的聚二乙炔組裝體cd信號與磁場強度成正比,且改變磁場與線偏振光方向夾角,能得到相反cd信號的螺旋聚二乙炔組裝體。研究人員利用這一體系,初步探索了其在可視化識別氨基酸對映異構體方面的潛在應用。該研究成果為由非手性單體出發(fā)制備螺旋共軛聚合物提供了一條新途徑,并能對探索生命科學中的手性起源問題提供參考和啟示。
上述研究成果得到了國家自然科學基金的資助。
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