復(fù)旦大學(xué)晏湖根課題組首次揭示少層黑磷的紅外光學(xué)特性并實(shí)現(xiàn)能帶調(diào)控
2017-01-09 來源:中國聚合物網(wǎng)
近日,復(fù)旦大學(xué)物理學(xué)系教授晏湖根課題組采用改進(jìn)的機(jī)械剝離法制備出面積相對較大(400–10000平方微米)的少層黑磷,并對其進(jìn)行紅外光譜學(xué)表征,系統(tǒng)、深入地研究了2–15層(厚度1到8納米)黑磷的能帶結(jié)構(gòu)隨著層數(shù)的演化規(guī)律(圖1(b)),并且成功實(shí)現(xiàn)能帶的應(yīng)力調(diào)控。這項(xiàng)工作是國際上首次對少層黑磷的紅外光譜表征。1月6日,相關(guān)論文“Infrared Fingerprints of Few-
Layer Black Phosphorus”發(fā)表于《自然通訊》(Nature Communications)。復(fù)旦大學(xué)物理學(xué)系博士后張國偉、博士生黃申洋分別為第一和第二作者,晏湖根為通訊作者。
黑磷是近年來關(guān)注的新型二維材料,它的性質(zhì)從三維體材料到二維薄層會有很大的量變。黑磷具有獨(dú)特的晶體結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的物理性能,比如帶隙高度可調(diào),面內(nèi)各向異性和較高的載流子遷移率等。理論計(jì)算表明,不論多少層黑磷,都是直接帶隙半導(dǎo)體,而且隨著層數(shù)的變化,黑磷的帶隙可以在很寬的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)節(jié)。當(dāng)黑磷從體材料減薄至單層時,帶隙從0.3 eV一直增大到1.7 eV,覆蓋了從可見光到中紅外的光譜區(qū)域,正好填補(bǔ)了石墨烯(零帶隙)和過渡金屬硫化物(可見光/近紅外帶隙)之間的空白。尤其是三個原子層厚度的黑磷,帶隙約為0.8 eV,恰好與光通訊波段(1550 nm)相匹配,預(yù)示著在未來的紅外光電子領(lǐng)域,黑磷是極具競爭力的候選材料。
由于層與層之間的相互作用及垂直于面內(nèi)的量子束縛效應(yīng),在少層黑磷中,價(jià)帶和導(dǎo)帶發(fā)生劈裂,產(chǎn)生一系列子能帶,光譜學(xué)表征結(jié)果可以很好地反映這一量子化的現(xiàn)象。圖1(a)中,除了最低能級之間的躍遷(E11),還可以清楚地觀察到高能級之間的躍遷(E22),甚至在10層以上的黑磷中可以觀察到更高能級之間的躍遷(E33,E44)。隨著層數(shù)的增加,吸收峰的位置向低能方向移動,而且子能級之間的間隔越來越小,在體材料中演化為準(zhǔn)連續(xù)的能帶。黑磷對光的吸收也表現(xiàn)出強(qiáng)烈的偏振依賴特性。研究結(jié)果表明,紅外光譜可以通過非破壞的測量方式,準(zhǔn)確、方便地確定黑磷的層數(shù)和晶體方向。此外,晏湖根課題組通過施加單軸應(yīng)力來調(diào)控黑磷的能帶結(jié)構(gòu)。以6層黑磷為例,1%的單軸應(yīng)力可以使其帶隙變化~23%,這一結(jié)果預(yù)示著黑磷在應(yīng)力傳感領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。最后,這項(xiàng)研究還觀測到了少層黑磷在理論上禁止的紅外躍遷,這些躍遷雖然較弱,但仍然能夠給大家提供很多關(guān)于能帶結(jié)構(gòu)的重要信息,比如導(dǎo)帶和價(jià)帶的非對稱性和載流子的屬性等。
這項(xiàng)工作為少層黑磷在紅外探測器、調(diào)制器以及應(yīng)力傳感器方面的應(yīng)用奠定了基礎(chǔ),揭示了黑磷在中、長波紅外探測器產(chǎn)業(yè)的巨大潛力,可為紅外夜視、衛(wèi)星遙感等國防工業(yè)領(lǐng)域添磚加瓦。
晏湖根長期從事二維材料光譜學(xué),于2010年在哥倫比亞大學(xué)獲得博士學(xué)位,隨后在IBM公司工作4年。2015年初加入復(fù)旦大學(xué)物理系后,就著手少層黑磷及其它材料的光譜研究,目前已取得多項(xiàng)進(jìn)展。相關(guān)工作得到了“青年千人”計(jì)劃、科技部重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、“上海千人”計(jì)劃及“東方學(xué)者”項(xiàng)目的資助。
原文鏈接:https://arxiv.org/abs/1607.08049
Layer Black Phosphorus”發(fā)表于《自然通訊》(Nature Communications)。復(fù)旦大學(xué)物理學(xué)系博士后張國偉、博士生黃申洋分別為第一和第二作者,晏湖根為通訊作者。

圖1:(a) 6層黑磷的吸收光譜,入射光的偏振角度分別為15°,30°,45°,60°,75°和
90°。插圖為光學(xué)躍遷示意圖。(b) 黑磷的能帶結(jié)構(gòu)隨著層數(shù)的演化規(guī)律。
二維原子晶體材料之所以有吸引力,是由于它的性質(zhì)往往跟三維體材料有很大不同,并且具有較好的可調(diào)控性。一般來說,這種從三維到二維性質(zhì)的變化可以分為質(zhì)變和量變兩種。比如,單層石墨烯中有相對論性狄拉克費(fèi)米子,而石墨中沒有,這是物理性質(zhì)的質(zhì)變。NbSe2在二維狀態(tài)下的電荷密度波轉(zhuǎn)變溫度大大提高,這是物理性質(zhì)的量變。黑磷是近年來關(guān)注的新型二維材料,它的性質(zhì)從三維體材料到二維薄層會有很大的量變。黑磷具有獨(dú)特的晶體結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的物理性能,比如帶隙高度可調(diào),面內(nèi)各向異性和較高的載流子遷移率等。理論計(jì)算表明,不論多少層黑磷,都是直接帶隙半導(dǎo)體,而且隨著層數(shù)的變化,黑磷的帶隙可以在很寬的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)節(jié)。當(dāng)黑磷從體材料減薄至單層時,帶隙從0.3 eV一直增大到1.7 eV,覆蓋了從可見光到中紅外的光譜區(qū)域,正好填補(bǔ)了石墨烯(零帶隙)和過渡金屬硫化物(可見光/近紅外帶隙)之間的空白。尤其是三個原子層厚度的黑磷,帶隙約為0.8 eV,恰好與光通訊波段(1550 nm)相匹配,預(yù)示著在未來的紅外光電子領(lǐng)域,黑磷是極具競爭力的候選材料。
由于層與層之間的相互作用及垂直于面內(nèi)的量子束縛效應(yīng),在少層黑磷中,價(jià)帶和導(dǎo)帶發(fā)生劈裂,產(chǎn)生一系列子能帶,光譜學(xué)表征結(jié)果可以很好地反映這一量子化的現(xiàn)象。圖1(a)中,除了最低能級之間的躍遷(E11),還可以清楚地觀察到高能級之間的躍遷(E22),甚至在10層以上的黑磷中可以觀察到更高能級之間的躍遷(E33,E44)。隨著層數(shù)的增加,吸收峰的位置向低能方向移動,而且子能級之間的間隔越來越小,在體材料中演化為準(zhǔn)連續(xù)的能帶。黑磷對光的吸收也表現(xiàn)出強(qiáng)烈的偏振依賴特性。研究結(jié)果表明,紅外光譜可以通過非破壞的測量方式,準(zhǔn)確、方便地確定黑磷的層數(shù)和晶體方向。此外,晏湖根課題組通過施加單軸應(yīng)力來調(diào)控黑磷的能帶結(jié)構(gòu)。以6層黑磷為例,1%的單軸應(yīng)力可以使其帶隙變化~23%,這一結(jié)果預(yù)示著黑磷在應(yīng)力傳感領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。最后,這項(xiàng)研究還觀測到了少層黑磷在理論上禁止的紅外躍遷,這些躍遷雖然較弱,但仍然能夠給大家提供很多關(guān)于能帶結(jié)構(gòu)的重要信息,比如導(dǎo)帶和價(jià)帶的非對稱性和載流子的屬性等。
這項(xiàng)工作為少層黑磷在紅外探測器、調(diào)制器以及應(yīng)力傳感器方面的應(yīng)用奠定了基礎(chǔ),揭示了黑磷在中、長波紅外探測器產(chǎn)業(yè)的巨大潛力,可為紅外夜視、衛(wèi)星遙感等國防工業(yè)領(lǐng)域添磚加瓦。
晏湖根長期從事二維材料光譜學(xué),于2010年在哥倫比亞大學(xué)獲得博士學(xué)位,隨后在IBM公司工作4年。2015年初加入復(fù)旦大學(xué)物理系后,就著手少層黑磷及其它材料的光譜研究,目前已取得多項(xiàng)進(jìn)展。相關(guān)工作得到了“青年千人”計(jì)劃、科技部重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、“上海千人”計(jì)劃及“東方學(xué)者”項(xiàng)目的資助。
原文鏈接:https://arxiv.org/abs/1607.08049
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