聚合物太陽能電池因其質(zhì)輕、材料結(jié)構(gòu)易于“裁剪”和能夠?qū)崿F(xiàn)“卷對卷”印刷制備大面積低成本柔性器件而備受國內(nèi)外科學(xué)界和產(chǎn)業(yè)界的關(guān)注,是重要的前沿研究領(lǐng)域。近年來,器件的光-電轉(zhuǎn)換效率不斷攀升,主要得益于光活性層材料的設(shè)計和開發(fā)。但聚合物太陽能電池技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化進程的核心瓶頸問題是如何制備高性能高穩(wěn)定性的聚合物薄膜。
同步輻射掠入射X射線散射技術(shù)是研究有機/無機薄膜材料微觀結(jié)構(gòu)的重要方法。上海光源小角散射站(BL16B1 )自對用戶開放以來,一直致力于掠入射散射技術(shù)的方法學(xué)研究和發(fā)展。經(jīng)線站人員的努力,掠入射X射線廣角散射GIWAXS平臺取得了良好的實驗結(jié)果。
近期,中科院青島能源所陽仁強課題組在上海光源BL16B1線站,應(yīng)用掠入射散射技術(shù)系統(tǒng)地開展了側(cè)鏈調(diào)控對聚合電池性能的影響機制。獲得了電池器件的微觀結(jié)果形貌,特別是有關(guān)活性層結(jié)晶特性的清晰圖片,有力解釋了材料光伏性能提高的內(nèi)在機理。一是基于苯并二噻吩(BDT)的給體-富勒烯受體的作用機制,開發(fā)了不對稱BDT聚合物體系,通過引入不同的側(cè)鏈基團,在保證材料低HOMO能級的情況下,研究發(fā)現(xiàn)此類設(shè)計的體系更有效地增強分子鏈間的堆積,加快載流子的遷移,因此相應(yīng)器件的開路電壓和短路電流以及填充因子實現(xiàn)了大幅度提高。在主鏈不變的情況下,不對稱BDT的材料實現(xiàn)了效率的進一步提升,獲得了同類體系中的最高光電轉(zhuǎn)換效率(見下圖1)。相關(guān)成果發(fā)表于Adv. Mater.(2016, 28, 8490–8498)。更為重要的是該不對稱設(shè)計理念具有較好的普適性,為進一步開發(fā)新型高效的聚合物給體材料提供了新思路。二是和上海光源BL16B1線站科學(xué)家合作研究二維BDT側(cè)鏈苯環(huán)F原子的位置取代,發(fā)現(xiàn)對側(cè)鏈的精細調(diào)控能大幅改善薄膜的聚集狀態(tài),從而有效地提高了器件的光伏性能(J. Mater. Chem. A2016, 4, 10212)。
此外,研究人員在設(shè)計合成寬帶隙材料方面也取得了重要進展。一般認為吸收邊小于600nm,或帶隙超過2.0 eV的材料為寬帶系材料,其在疊層或者多元有機太陽能電池中起著至關(guān)重要的作用,而目前有機寬帶系材料種類稀少,其中具有高效率的更是鳳毛麟角。針對此現(xiàn)象,陽仁強課題組和萬曉波課題組通過采用異構(gòu)化的方法,將異靛藍分子轉(zhuǎn)化為一種全新的共軛結(jié)構(gòu):二苯并萘啶二酮(DBND)。該分子具有弱的拉電子效應(yīng)、很高的取向性和結(jié)晶性(圖2)。基于此單體,我們合成了一類新型D-A型聚合物材料,具有非常寬的帶系(>2.2 eV),然而罕見的是,其光電轉(zhuǎn)換效率卻創(chuàng)紀錄的達到6.32 %,遠高于同等帶隙的材料。該類材料以其獨特的光學(xué)吸收以及優(yōu)異的性能,有望取代P3HT制備高性能的有機疊層或者多元太陽能電池,相關(guān)結(jié)果發(fā)表在Chem. Mater.(2016, 28, 6196-6206)上。
圖1 不對稱BDT聚合物體系的二維GIWAXS圖
圖2 新型有機太陽能電池寬帶隙材料GIWAXS結(jié)果
文章鏈接:
Adv. Mater. 2016, 28, 8490–8498:
http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.201602857/full
J. Mater. Chem. A 2016, 4, 10212:
http://pubs.rsc.org/is/content/articlelanding/2016/ta/c6ta03709g#!divAbstract
Chem. Mater. 2016, 28, 6196——6206