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加拿大女王大學(xué)劉國(guó)軍教授團(tuán)隊(duì):圖案化電紡絲織物在絹印和多領(lǐng)域的應(yīng)用
2018-01-17  來源:中國(guó)聚合物網(wǎng)
關(guān)鍵詞:電紡絲 絹印

  絹。⊿creen Printing),又稱孔版印刷、網(wǎng)版印刷、絲網(wǎng)印刷等,是一種古老但仍然廣泛應(yīng)用的印刷技術(shù)。傳統(tǒng)的絹印,分為制版和印刷兩部。制版過程是在以絲或尼龍織成網(wǎng)屏(screen)的四方框架上,以手工繪畫或感光方法,用光敏乳膠(emulsion)把印紋以外的網(wǎng)目完全封閉,而形成鏤空的孔版。印刷時(shí),印墨(ink)受刮刀(squeegee)的刮壓,就會(huì)通過印紋部分的綱目而到達(dá)被印物上。

圖一:絹印步驟示意圖(上),絹印刮壓過程(中),常見絹印印刷品(下)

  絹印原理簡(jiǎn)明成本低廉,制版容易,印刷速度較快,且設(shè)備和印刷物可大可小,但是印刷品的分辨率不高。曾被廣泛用于印刷電影海報(bào)、商品包裝等,至今仍然在個(gè)性體恤衫制作、藝術(shù)版畫等領(lǐng)域占有很重要的位置。

  除了這些視覺領(lǐng)域,由于絹印的許多優(yōu)秀特點(diǎn),近些年來科研和工業(yè)界一直嘗試將其改良,提高其分辨率,以便用于更多生產(chǎn)領(lǐng)域,諸如印刷電路板(PCB)。根據(jù)絹印的原理,其能達(dá)到的最大的分辨率不可超過所用絲網(wǎng)的目數(shù)(mesh number),同時(shí)也受到感光模板、光敏乳膠、印墨和被印物的限制。

  為了改進(jìn)絹印技術(shù),加拿大女王大學(xué)劉國(guó)軍教授團(tuán)隊(duì)提出的設(shè)計(jì)思路,包括其中兩個(gè)環(huán)節(jié)的改進(jìn):

  • 1. 選用親水性的超精細(xì)電紡絲織物(~200 納米)作為“絲網(wǎng)”,絲與絲交疊形成的空隙平均約5微米,遠(yuǎn)小于目前商用絲網(wǎng)的孔徑。

  • 2. 用含有光交聯(lián)和疏水成分的納米尺寸的高分子膠束(~20 納米)代替“感光乳液”。

圖二:劉國(guó)軍教授團(tuán)隊(duì)使用電紡絲織物和納米膠束改良絹印技術(shù)示意圖。

  首先,將含有環(huán)氧基團(tuán)的聚甲基丙烯酸縮水甘油酯(PGMA)和交聯(lián)劑作為前驅(qū)物,用電紡絲的手段紡成織物 (mat)(圖二 1)。這樣的織物在熱交聯(lián)后表面富含羥基,非常親水。同時(shí),將聚二甲基硅氧烷(PDMS)和含肉桂酸成分的聚丙烯酸(PCEA)共聚物,在溶液中自組裝成納米膠束。

  然后,將納米膠束附著于織物絲表面,形成單分子刷狀層(圖二 3),并在激光打印的光交聯(lián)模板(mask)遮擋下使用UV光交聯(lián)(圖二 4)。模板上無色的區(qū)域被UV光透過,將PCEA交聯(lián),PDMS就被固定在織物表面,形成超疏水的區(qū)域。而模板上黑色圖案的區(qū)域,UV無法通過,被遮蓋的區(qū)域未被交聯(lián)。上面的疏水共聚物將被溶劑洗去(圖二 5),最終變成親水的圖案。這樣經(jīng)過處理過的電紡絲織物就形成制版完成的“絲網(wǎng)”。

  最后,只需將水性印墨置于“絲網(wǎng)”上,便可見親水/疏水的區(qū)域形成的圖案(圖二 5,圖三)。而此圖案最終被印制在紙張上(圖二 6)。

圖三:具有的兩面神(Janus)結(jié)構(gòu)的電紡絲織物制成的超精細(xì)“絲網(wǎng)”,其正面形成親水/疏水圖案,背面親水作為墨水的供體。

  所得到結(jié)果顯而易見。在激光打印機(jī)打印出的光交聯(lián)模板(圖四 a)向“絲網(wǎng)”制版的過程中,幾乎沒有清晰度損失。所制出的“絲網(wǎng)”版精確還原了模板的細(xì)節(jié),包括打印機(jī)在10號(hào)字體“i”字母頂部的打印缺陷也原樣重現(xiàn)(圖四 b)。而重現(xiàn)此處缺陷,所需的分辨率小于30微米。而從下至上的字體分別為10、7.5、5、4號(hào)字,也都在“絲網(wǎng)”精確重現(xiàn)。將文字印刷到普通打印紙后(圖四 c),所印圖案雖有細(xì)節(jié)損失,但依然清晰可見。所損失的細(xì)節(jié)主要來自于未優(yōu)化的印墨和紙張的粗糙度。與此作為對(duì)比的,傳統(tǒng)絹印技術(shù)印制的圖案(圖四d)在10號(hào)字體處尚可辨認(rèn),小于5號(hào)的字體也幾乎無法辨認(rèn)。

圖四:所用的光交聯(lián)模板(a,e),本工作中制作的高清晰“絲網(wǎng)”制版(b,f),本工作中在紙面印制的圖案(c),使用傳統(tǒng)絹印印制的圖案(d)

除了印刷可視圖案,他們也嘗試了使用該技術(shù)印刷水性導(dǎo)電墨水。所采用的墨水是10納米左右的銀納米粒子,在打印紙上印出設(shè)計(jì)出的電路圖案(圖五b)。另一方面,電紡絲織物本身也可以作為柔性電路板的載體。在制版后,直接將商用的炭黑基水性導(dǎo)電墨水(Bare Electric Paint)稀釋后,裝載到電紡絲“絲網(wǎng)”上,可組裝出驅(qū)動(dòng)LED發(fā)光的電路(圖五 c)。他們團(tuán)隊(duì)認(rèn)為這樣的技術(shù)和設(shè)計(jì)思路,或可運(yùn)用到目前熱門的柔性電路、可穿戴設(shè)備中,因?yàn)檫@樣的“絲網(wǎng)”本身也是可穿戴的無紡織物。

圖五: 電紡絲“絲網(wǎng)”用于導(dǎo)電油墨的印刷(a,b),柔性電路(c),和微流體診斷(d,e)

  除此之外,他們也在電紡絲織物上,制成具有微流體性能的圖案。他們用pH指示劑和銀鏡反應(yīng)(圖五d e)證明了這樣的性能。并指出該項(xiàng)技術(shù)除了用于改良絹印技術(shù),也具有在微流體、診斷等領(lǐng)域的開發(fā)潛力。

  這一研究,利用光交聯(lián)技術(shù)和疏水納米膠束,在超精細(xì)的電紡絲織物上形成高分辨的圖案。這樣的織物具有多方面的應(yīng)用前景:可用于提高絹印技術(shù)的分辨率、可印刷導(dǎo)電墨水、可制作柔性電路和微流體器件。相關(guān)工作發(fā)表于Journal of Materials Chemistry C (DOI: 10.1039/C7TC05197B)。其部分前期工作發(fā)表于Journal of Materials Chemistry A (DOI: 10.1039/C4TA00714J)。

  論文鏈接:

  http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2017/tc/c7tc05197b#!divAbstract

  http://pubs.rsc.org/is/content/articlelanding/2014/ta/c4ta00714j#!divAbstract

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