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  浙江大學高分子系有機半導體研究室李昌治研究員（通訊作者）、陳紅征教授、碩士生陳方曉（第一作者）團隊與華南理工大學發(fā)光材料與器件國家重點實驗室葉軒立教授合作，提出近紅外非富勒烯受體 (near-infrared nonfullerene acceptors (NIR NFAs, T1–T4))，其具有氟化區(qū)域異構體A–Aπ–D–Aπ–A主鏈結構，用于建構可達1000 nm光譜響應的高效率單節(jié)和疊層聚合物太陽能電池 (polymer solar cells, PSCs)。該團隊通過調整分子構型的區(qū)域異構橋(Aπ)和氟-取代基((F)‐substituents)，大幅改善主鏈結構和共軛作用，有助于獲得光電性能優(yōu)化的非富勒烯受體(NFA)，這也是影響PSCs器件效率的關鍵要素。

  隨著新型光電活性分子的快速發(fā)展，聚合物太陽能電池也得到不斷地突破，大放異彩。PSCs的獨特優(yōu)點在于，化學有機半導體的多功能性和可調節(jié)性，因此可大量制備、價格相對較低、成品柔軟可彎曲等特性。例如，近期所發(fā)展的近紅外有機材料（帶隙Eg < 1.4 eV）所制備的PSCs，具有NIR高光譜響應度和半透明等特性，基于以上發(fā)展，科學家們對疊層和半透明PCSs產生了強烈的探索欲望。

圖1 a）疊層器件結構示意圖。 b) 疊層器件斷面SEM圖。 c）疊層太陽能電池能級分布圖。 d）在AM1.5G（100mW cm -2）照射下最優(yōu)疊層器件的J-V曲線。

獲得高效率不簡單！

NIR PSCs面臨的挑戰(zhàn)

  過去幾年里，許多研究人員投入精力研發(fā)NIR有機半導體，但以NIR供體和富勒烯受體的PSC，其能量轉換效率(Power conversion efficiency, PCE)通常低于10%，且外量子效率 (External quantum efficiency,EQE)相對也低。但令人振奮的是，近期已發(fā)展出稠環(huán)(fused-ring)非富勒烯受體 (nonfullerene acceptors, NAFs)，如IHIC， IEICO， ATT-2， BT-CIC， DTPCIC，和COi8DFIC，為NIR有機半導體提供了新的發(fā)展機會，使PSC得以利用近紅外光子來獲得較大的短路電流(Jsc)。

  然而，目前NIR有機太陽能電池面臨的最大挑戰(zhàn)，無外乎就是在NIR太陽能電池中獲得較高的光電轉換效率的同時降低能量的損失。此外，通常需通過反復優(yōu)化器件工藝來獲得最佳的本體異質節(jié) (bulk heterojunction, BHJ)混合形貌（影響PSC整體性能的關鍵）。至今，以富勒烯和NFA供體為基材所制備的PSCs器件，其轉換效率極少可達到大于8%的PCE。

  因此，要獲得高效率的PSCs的核心關鍵，就是更深入地探討NIR光活性分子的結構設計，以利于改善、提升BHJ特性，如電子、空穴遷移率等，以達成在低能量的NIR波段中優(yōu)化PSC器件以提高光電轉換率。

突破效率

關鍵在NIR有機物和器件結構新見解

  該團隊運用四個新型結構的近紅外非富勒烯受體NIR NFAs，其具有氟化區(qū)域異構體A–Aπ–D–Aπ–A主鏈結構，包括IFIC-i-2F (T1)，IFIC-i-4F (T2)，IFIC-i-6F (T3)，和IFIC-o-4F (T4)，架構出高效率的單結和疊層的PSCs，(如圖１)。這種結構設計調節(jié)了IFICs的主鏈剛性、平面性和內部電荷轉移，因此影響了材料的光電特性。這四種IFIC呈現具有廣泛的吸光范圍（Eg 可達 1.27 eV）和微小的能級變化。在PSCs中，盡管具有相似的分子式，通過簡單的溶液制備技術添加PTB7-Th聚合物，可觀察到F在遠端的NFA (T4)，性能為7%，而具有不同F原子的近端的NFA(T1-T3)，PSCs的性能則明顯提升，達到10.10% (T2)。

圖2.  T1 (IFIC-i-2F), T2 (IFIC-i-4F), T3 (IFIC-i-6F), and T4 (IFIC-o-4F)化學結構

  然而，巧妙的是，該團隊通過添加1% 1-氯萘(CN)作為溶液添加劑，改善共混物的形貌后，具有PTB7-Th：T2共混物的單結PSC可以達到10.87％的能量轉換效率(PCE)（Jsc : 24.85 mA cm-2, Voc: 0.65 V, FF:  0.67）。此外，利用可吸收NIR的 IFIC-4F (T2):  PTB7-Th子電池與中間帶隙非富勒烯基ITIC: PBDB-T子電池，來制備出高效率的疊層太陽能電池。

圖3 a） 不加添加劑和1%CN作為添加劑的J-V曲線。 b) EQE曲線。 c）短路電流密度隨光強的變化。 d） PTB7-Th和T2的傅里葉紅外譜圖。 e，f） 光致力顯微鏡圖，其中(e) 1% CN作為添加劑，(f) 不加添加劑。

  通過高精密的太陽光模擬器和量子效率量測儀器，測得此器件的光電轉換效率高達14.64 %，是目前獲得效率較高的疊層PSCs，該團隊通過這篇研究，提出了對NIR有機物和器件結構的新見解，也藉此大幅提升了NIR PSCs的效率。

  相關論文以 “Near-Infrared Electron Acceptors with FluorinatedRegioisomeric Backbone for Highly Efficient Polymer Solar Cells” 為題發(fā)表于《Advanced Materials》（IF=21.950）。研究生陳方曉和博士生劉志璽為論文的共同第一作者，李昌治研究員為通訊作者，該研究得到了國家自然科學基金經費的支持。

  論文鏈接：https://doi.org/10.1002/adma.201803769