四川大學(xué)彭強(qiáng)教授課題組創(chuàng)新性地將有機(jī)金屬鉑絡(luò)合運(yùn)用于非富勒烯有機(jī)太陽能電池活性層形貌優(yōu)化之中,成功將其光電轉(zhuǎn)換效率從13.03%顯著提升至16.35%,成為迄今文獻(xiàn)報(bào)道的非富勒烯有機(jī)太陽能電池光電轉(zhuǎn)換效率的最高紀(jì)錄。他們?cè)诰哂袕?qiáng)聚集性質(zhì)的多氮雜環(huán)聚合物PSFTZ中引入鉑絡(luò)合,通過絡(luò)合之后苯環(huán)取代基的位阻效應(yīng)抑制聚合物的聚集。通過絡(luò)合度的控制達(dá)到調(diào)控結(jié)晶性、優(yōu)化活性層形貌的目的,從而顯著提升了非富勒烯有及太陽能電池的光電轉(zhuǎn)換效率。該研究為有機(jī)太陽能電池活性層的形貌調(diào)控開辟了新的思路。該工作于近期發(fā)表在Advanced Materials上(Adv. Mater. 2019, 1901872)。
得益于有機(jī)半導(dǎo)體材料的不斷開發(fā)和器件工藝的日益精進(jìn),近年來有機(jī)太陽能電池飛速發(fā)展。在器件工藝上,主要是對(duì)器件結(jié)構(gòu)的改進(jìn)、界面的修飾以及活性層形貌調(diào)控。其中,活性層形貌調(diào)控又是器件工藝研究的重中之重;钚詫有蚊仓苯雨P(guān)系到激子能否順利擴(kuò)散、有效解離和傳輸,最終影響整個(gè)器件效率。在形貌優(yōu)化上,人們已經(jīng)開發(fā)出了很多行之有效的策略。其中,對(duì)于一些具有強(qiáng)聚集性的聚合物材料的形貌調(diào)控,目前廣泛采用的是熱旋涂工藝來控制其結(jié)晶性。然而,熱旋涂工藝實(shí)際上只能服務(wù)于實(shí)驗(yàn)室小批量制備和研究,不利于未來的工業(yè)化生產(chǎn)。開發(fā)簡(jiǎn)便易行的控制強(qiáng)聚合物聚集能力的手段對(duì)于這類材料的光伏應(yīng)用十分必要。
Figure 1. (a) Normalized UV-vis absorption spectra of the polymer donors and Y6 acceptor in film state. (b) UV-vis absorption spectra of the polymer:Y6 blend films. (c) CV curves of the polymer donors. (d) Energy level diagram of the polymer donors and Y6 acceptor.
絡(luò)合度對(duì)聚合物PSFTZ光譜和能級(jí)的影響如圖1所示。隨著絡(luò)合度的增加,吸收光譜的0-0/0-1的比值逐漸降低,表明絡(luò)合度增加后,聚合物的聚集性有所降低。同時(shí),絡(luò)合度的增加在一定程度上降低了聚合物的能級(jí)。能級(jí)的降低有利于器件獲得更高的開路電壓。
Figure 2. (a) J-V curves of the NF-PSCs. (b) EQE curves of the NF-PSCs. (c) The DEQE of Pt10 devices with respect to Pt0 devices. (d) The absorption difference of Pt10:Y6 blend film with respect to Pt0:Y6 blend film.
通過制備器件結(jié)構(gòu)為ITO/PEDOT:PSS/active layer/OTF/Al的太陽能電池研究了絡(luò)合度對(duì)光伏性能的影響。如圖2所示,對(duì)比器件(無絡(luò)合)受限于其較低的電流和填充因子,最好器件效率只有13.03%;絡(luò)合后器件性能顯著提升,當(dāng)絡(luò)合度為10%的時(shí)候,獲得了最好器件效率為16.35%。通過外量子效率測(cè)試表明,絡(luò)合顯著提升了器件在整個(gè)吸收區(qū)間的光譜響應(yīng)。
Figure 3. (a) 2D-GIWXAS patterns of the polymers. (b) The in-plane and out-of-plane line-cut profiles.
絡(luò)合度對(duì)聚合物結(jié)晶性的調(diào)節(jié)通過廣角掠入射X-射線衍射(GIWAXS)來研究(圖3)。原始聚合物具有較強(qiáng)的(100)、(200)、(300)和(010)衍射,證明其結(jié)晶性較高,隨著絡(luò)合度的增加聚合物的結(jié)晶性逐漸降低。這一結(jié)晶性的變化能夠有效改變其相分離情況。如圖4所示,初始聚合物活性層形成了較大尺寸的相分離,不利于激子分離與電荷傳輸,通過絡(luò)合度的增加,相分離逐漸減小,形成纖維狀相分離。其中10%絡(luò)合度的活性層獲得了最為為理想的相分離形貌,抑制了激子復(fù)合,因而顯著提升了器件效率。
Figure 4. AFM height images (a-d) and phase images (e-h) of the polymer:Y6 blends.
本工作中,巧妙地將鉑絡(luò)合作用于具有較強(qiáng)結(jié)晶性的多氮雜環(huán)聚合物PSFTZ上,通過位阻作用和絡(luò)合度的改變,調(diào)節(jié)了聚合物的結(jié)晶性質(zhì),從而優(yōu)化了相分離形貌。與傳統(tǒng)添加劑不同,該策略可在制備活性層之前制備好目標(biāo)絡(luò)合度的聚合物,具有較高的可重復(fù)性和器件穩(wěn)定性,該方法為有機(jī)太陽能電池活性層形貌優(yōu)化開辟了新的思路。
論文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.201901872
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