隨著電化學(xué)儲(chǔ)能技術(shù)的快速發(fā)展,越來越多的研究者開始關(guān)注如何提高器件的安全性。發(fā)展非液態(tài)電解質(zhì)能有效的解決傳統(tǒng)液態(tài)電解質(zhì)容易泄露,封裝困難等問題,是目前提高電化學(xué)儲(chǔ)能器件安全性的重要研究方向。目前已開發(fā)的常見非液態(tài)電解質(zhì)主要有陶瓷電解質(zhì),聚合物電解質(zhì),水凝膠電解質(zhì)等。這些電解質(zhì)雖然都能在一定程度上提高器件安全性,但依然存在著各種各樣的問題和挑戰(zhàn),比如水凝膠電解質(zhì)就面臨著電壓窗口低,工作溫度范圍窄,機(jī)械強(qiáng)度低等問題。同樣的,陶瓷電解質(zhì)的界面相容性差,聚合物電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率低也都是亟待解決的挑戰(zhàn)。如何制備一種具有優(yōu)異綜合性能的電解質(zhì),已經(jīng)成為電化學(xué)儲(chǔ)能研究者需要面對(duì)的共同課題。
近日,同濟(jì)大學(xué)化學(xué)科學(xué)與工程學(xué)院王啟剛教授課題組利用可溶鹽(如醋酸鈉等)過飽和析晶的原理在普通的水凝膠基礎(chǔ)上開發(fā)了一種全新的“結(jié)晶型聚合物凝膠電解質(zhì)”(crystal-type polymer gel electrolyte),并研究了其在超級(jí)電容器中的性能。這種結(jié)晶型凝膠電解質(zhì)的制備主要分為兩步,首先是通過加熱在前驅(qū)液中溶解過量的鹽,并形成含有過飽和鹽的水凝膠電解質(zhì);之后通過加晶種引發(fā)水凝膠內(nèi)部的過飽和鹽定向結(jié)晶,得到結(jié)晶型凝膠電解質(zhì)。與其它非液態(tài)電解質(zhì)相比,結(jié)晶型凝膠電解質(zhì)具有諸多優(yōu)勢(shì),展現(xiàn)了優(yōu)異的綜合性能。
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1)引入具有規(guī)整結(jié)構(gòu)的結(jié)晶鹽極大地增強(qiáng)了凝膠的機(jī)械強(qiáng)度,使結(jié)晶型凝膠電解質(zhì)的最大壓縮模量可以達(dá)到474.24 MPa,是水凝膠電解質(zhì)的近26000倍,確保了儲(chǔ)能器件的機(jī)械安全性。
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2)凝膠內(nèi)部依然存在的飽和鹽溶液使結(jié)晶型凝膠電解質(zhì)不需要添加另外的電解質(zhì)鹽就具有較好的導(dǎo)電性,而導(dǎo)向的晶柱結(jié)構(gòu)又為離子遷移提供了快速遷移通道,使其離子電導(dǎo)率(>10-3 S/cm)遠(yuǎn)高于常規(guī)的陶瓷電解質(zhì)和聚合物電解質(zhì)。
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3)結(jié)晶鹽對(duì)結(jié)晶水的束縛作用,有效抑制了水的電化學(xué)活性,使結(jié)晶型凝膠電解質(zhì)的電壓窗口可以達(dá)到2 V,遠(yuǎn)高于普通的水系電解質(zhì),提高了能量密度。
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4)高濃度的鹽含量能降低電解質(zhì)冰點(diǎn),并提高其沸點(diǎn),使結(jié)晶型電解質(zhì)在?40 ~ 80 °C都能正常工作,拓寬了工作溫度范圍。
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5)利用結(jié)晶鹽溶解-重結(jié)晶的特點(diǎn),通過簡(jiǎn)單的表面潤(rùn)濕處理,就可實(shí)現(xiàn)結(jié)晶鹽電解質(zhì)表面的強(qiáng)度轉(zhuǎn)換,使其與電極材料有良好的界面接觸,改善界面性能。
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6)醋酸鈉是常見的相變材料,在溶解和結(jié)晶過程中伴隨著相應(yīng)的吸熱和放熱現(xiàn)象,這種相變性質(zhì)賦予了結(jié)晶型凝膠電解質(zhì)獨(dú)特的熱緩沖性能,使其即使在極端溫度環(huán)境中(火焰,液氮)也可以有效減緩電解質(zhì)和器件的溫度變化,確保在短時(shí)間內(nèi)正常工作。這一特性在實(shí)際應(yīng)用中將展現(xiàn)重大安全價(jià)值,尤其是在面臨火災(zāi)等突發(fā)災(zāi)難時(shí)將具有防災(zāi)的現(xiàn)實(shí)意義。
相關(guān)研究工作近期在Advanced Materials上發(fā)表,同濟(jì)大學(xué)化學(xué)科學(xué)與工程學(xué)院直博生魏俊杰為第一作者,王啟剛教授為通訊作者。該研究成果得到了國(guó)家自然科學(xué)基金和國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃等項(xiàng)目的支持。
論文鏈接:
Dissolution–Crystallization Transition within a Polymer Hydrogel for a Processable Ultratough Electrolyte
Junjie Wei, Gumi Wei, Yinghui Shang, Jie Zhou, Chu Wu, and Qigang Wang Adv. Mater. 2019, 1900248. DOI: 10.1002/adma.201900248
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/adma.201900248
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