有機(jī)薄膜光伏,尤其是基于非富勒烯體系的薄膜光伏,是化學(xué)與材料科學(xué)領(lǐng)域的熱點(diǎn)研究方向。新材料的開發(fā)與器件的優(yōu)化,不斷推動(dòng)器件性能的發(fā)展,迄今已實(shí)現(xiàn)超過17%的能量轉(zhuǎn)化效率,接近應(yīng)用水平。中國在此研究領(lǐng)域已經(jīng)走在了世界的最前列,國內(nèi)多個(gè)課題組在有機(jī)太陽能電池的研究中取得了快速發(fā)展。
全聚合物體系因其溶液黏度高,機(jī)械性能好,結(jié)晶性較小分子弱等特點(diǎn)非常適用于印刷器件的制備。目前大多數(shù)的研究采用旋涂方法制備活性層薄膜,該過程在物理本質(zhì)上極大地區(qū)別于工業(yè)印刷,尤其是在形貌控制及其對(duì)應(yīng)的光電轉(zhuǎn)化過程中,造成薄膜形貌與器件性能在本質(zhì)上的區(qū)別,因此很難將旋涂工藝轉(zhuǎn)移到工業(yè)應(yīng)用上。
基于此,上海交通大學(xué)劉烽教授團(tuán)隊(duì)選用了當(dāng)前高效的全聚合物體系(PTzBI-Si:N2200),采用狹縫涂覆的制備方法,通過加工溶劑的選擇及不同的后處理方式(熱退火、溶劑退火)將共混膜形貌鎖定在合適的動(dòng)力學(xué)路徑中,并最終實(shí)現(xiàn)了11.76%的能量轉(zhuǎn)換效率,這是目前全聚合物太陽能電池體系報(bào)導(dǎo)的最高效率。
圖1. 不同加工溶劑和后處理方式的活性層形貌圖(AFM、SNOM、TEM)
研究發(fā)現(xiàn),聚合物材料在2-甲基四氫呋喃(MTHF)溶劑中的堆積性相比于氯苯中更好,同時(shí)這種在溶液中的聚集狀態(tài)在可以很好的轉(zhuǎn)移到薄膜中,并誘導(dǎo)形成多尺度相分離形貌(圖1),最終獲得高效率器件。這當(dāng)中的關(guān)鍵在于相分離和結(jié)晶之間的平衡。合適的加工溶劑可以有效調(diào)控聚合物在溶液中的聚集,印刷成膜后,聚集態(tài)作為種子誘導(dǎo)聚合物結(jié)晶,最終形成了結(jié)晶纖維網(wǎng)絡(luò),并浸沒在非晶態(tài)中。這種形貌有效提高了激子分離并實(shí)現(xiàn)高的載流子傳輸,提高了器件的短路電流和填充因子。同時(shí),這種多尺度的相分離形貌還具有很好的穩(wěn)定性。利用掠入射廣角X射線散射(GIWAXS),共振軟X射線散射(R-SoXS),透射電子顯微鏡(TEM),掃描近場光學(xué)顯微鏡(SNOM)和原位GIWAXS/GISAXS等手段,對(duì)BHJ薄膜的形貌及其形成過程進(jìn)行了表征,建立了結(jié)構(gòu)-性能的對(duì)應(yīng)關(guān)系(圖2、圖3),深入理解活性層形貌結(jié)構(gòu)與器件性能的構(gòu)效關(guān)系,最終構(gòu)筑高效率印刷薄膜器件。
圖2. 純膜及共混膜在不同加工條件下的GIWAXS圖和加工條件與晶體尺寸、相分離尺度及器件參數(shù)的對(duì)應(yīng)關(guān)系
圖3. BHJ成膜過程的原位GIXD分析和形貌形成過程示意圖
上述成果發(fā)表在Advanced Materials上。論文的第一作者為上海交通大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院博士后朱磊,通訊作者為劉烽教授。
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