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布魯塞爾自由大學(xué)Simone Napolitano教授團(tuán)隊 Sci. Adv.:欲速則不達(dá),穩(wěn)重求勝-非平衡態(tài)高分子的另類起舞
2022-04-21  來源:高分子科技

  近日,比利時布魯塞爾自由大學(xué)Simone Napolitano教授團(tuán)隊在非平衡態(tài)高分子液體動力學(xué)機(jī)制方面取得重要進(jìn)展。該研究成果以“Fast equilibration mechanisms in disordered materials mediated by slow liquid dynamics”為題發(fā)表在Science Advances上。布魯塞爾自由大學(xué)博士生宋子健和博士后Cristian Rodríguez-Tinoco 為論文共同第一作者,Simone Napolitano教授為論文通訊作者。該團(tuán)隊提出了一種新型高分子運動形式,并命名為SAP(Arrhenius慢弛豫過程)。


  自然界中非平衡系統(tǒng)自由能速率的降低通常歸因于分子弛豫過程,這是由微觀尺度上的自發(fā)重排引起的。雖然液體的平衡通常需要在冷卻的過程中迅速產(chǎn)生時間尺度上的密度波動差異,但越來越多的實驗證據(jù)表明存在另外一種較弱溫度依賴性的平衡途徑。這種平衡過程系統(tǒng)的活化能呈現(xiàn)出不隨溫度變化,大約為100 kJ/mol。該工作中,他們發(fā)現(xiàn)了具有Arrhenius慢馳豫型(SAP)平衡機(jī)制的潛在分子過程,該過程在薄膜的液體動力學(xué)中普遍可以觀察到。他們發(fā)現(xiàn)的SAP與高溫流動密切相關(guān),它可以有效將熔融體和玻璃態(tài)推向更穩(wěn)定,能量更低的狀態(tài)。研究結(jié)果表明:液體動力學(xué)的測量可用于預(yù)測玻璃態(tài)的平衡速率。


  當(dāng)一個系統(tǒng)的性能不隨時間變化時,我們通常認(rèn)為該系統(tǒng)處于平衡狀態(tài)。然而,經(jīng)驗告訴我們,這種情況在自然界中很少極其罕見。無論從花蕾到花朵再到果實的轉(zhuǎn)變,還是行星表面板塊的重新排列,甚至人的一生中整個身體都只是眾多遠(yuǎn)離平衡態(tài)的系統(tǒng)中的一小部分。隨著時間的推移,這些系統(tǒng)努力去追尋平衡,這意味著他們重新排列并適應(yīng)環(huán)境以達(dá)到能量最低的狀態(tài)。


  近一個世紀(jì)以來,我們了解到的宏觀現(xiàn)象的平衡(比如在牽引時伸長的彈性繩索,或者從冰箱中取出冰塊隨即融化)需要分子的微觀運動。通過提高溫度,加快分子運動,可以短時間內(nèi)使系統(tǒng)更容易達(dá)到平衡態(tài)。這一基本原理反映了物理學(xué)之美,并具有很深遠(yuǎn)的意義。


  無論分子移動的速率有多快,它們的距離有多小,通過施加較小的作用力后,觀察材料對其作用力的反映,我們都可以跟蹤系統(tǒng)的平衡過程,從而了解分子的運動軌跡。得益于這些實驗方法,我們有機(jī)會觀察到需要合作的液體分子在它們位置周圍的移動。分子運動只有在某種協(xié)同作用下才能實現(xiàn)。溫度越低,液體越粘稠,就需要更多的分子協(xié)調(diào)從而達(dá)到平衡。


  這類似于我們開車時發(fā)生的事情。想象在空曠的道路上(高溫),我們可以隨心所欲的開車;但是在交通擁擠期間(低溫),我們會堵車,直到周圍的車輛一起緩慢移動才會得以解決。幾十年來,人們只考慮結(jié)構(gòu)移動的這種運動來描述液體動力學(xué)。



  該工作回答了尚未解決的液體動力學(xué)的相關(guān)問題。其他國家的團(tuán)隊已經(jīng)報道過該液體平衡方式但均未給出合理解釋。Simone Napolitano 教授團(tuán)隊驗證了不同類型高材料均選擇SAP來降低其內(nèi)能。重要的是,系統(tǒng)在任何溫度下都遵循SAP平衡規(guī)律。雖然高分子在冷卻過程中結(jié)構(gòu)弛豫較慢,但在低溫時,當(dāng)液體變得粘稠幾乎像固體一樣時,新機(jī)制會超越舊機(jī)制,也就是SAP會超越結(jié)構(gòu)弛豫。踏實和穩(wěn)重是贏得比賽的關(guān)鍵!由于其獨特的特性,在結(jié)構(gòu)過程需要無限長的情況下,SAP可以在合理的時間內(nèi)(幾天,幾個月)簡化材料的平衡。


  SAP過程類似于騎自行車的外賣騎手:在正常情況下他們可能比汽車慢,但是在交通擁擠時,他們可以很快的為大家送上熱飯熱菜。


  了解該SAP過程具有重要的意義。在新型材料的設(shè)計及加工過程中,可以通過在保持結(jié)構(gòu)不變的同時來實現(xiàn)性能的調(diào)控,就像SAP過程。此外,由于大多數(shù)原材料和加工過的無定形材料都是在低溫下儲存的,因此這些系統(tǒng)的儲存時間會受到該團(tuán)隊發(fā)現(xiàn)的新平衡機(jī)制的顯著影響。 


  論文鏈接:https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.abm7154

 

課題組簡介:


  Simone Napolitano, 比利時法語布魯塞爾自由大學(xué)理學(xué)院教授,軟物質(zhì)與熱物理研究團(tuán)隊負(fù)責(zé)人,高分子與軟物質(zhì)動力學(xué)實驗室主任,國際介電學(xué)委員會委員。研究方向為納米限域高分子結(jié)構(gòu)與動力學(xué),不可逆吸附理論,非平衡態(tài)物理等;在Science, Science Advance, Nature Communications, Physical Review Letters, ACS Central Science, Macromolecules, ACS Central Science等期刊發(fā)表論文70余篇,h指數(shù)35,曾榮獲國際介電學(xué)“德拜獎”。實驗室網(wǎng)址:https://dynamics.ulb.be聯(lián)系方式:simone.napolitano@ulb.be
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