凝膠因其獨(dú)特的軟而韌的力學(xué)性能,在醫(yī)療、海洋、人機(jī)交互等諸多領(lǐng)域展現(xiàn)出了重要的應(yīng)用價(jià)值。傳統(tǒng)水凝膠具有很高的生物安全性,但是在實(shí)際應(yīng)用中面臨著環(huán)境不穩(wěn)定性的難題。為解決這一問題,部分研究開始聚焦于離子凝膠。但遺憾的是,以離子液體為基礎(chǔ)的離子凝膠在生物安全性和耐低溫性能方面存在顯著局限,且其成本相對(duì)較高。在此背景下,極性有機(jī)凝膠逐漸受到關(guān)注,尤其是乙二醇凝膠。但乙二醇的凝固點(diǎn)僅為-13℃,且其毒性(LD50)水平甚至高于甲醇,顯然并非一種安全的有機(jī)溶劑,不適合作為凝膠溶劑。相比之下,丙三醇(甘油)具有較好的生物安全性,通常被認(rèn)為無毒,但其凝固點(diǎn)卻高于水的冰點(diǎn),限制了其應(yīng)用范圍。
近期,中國人民大學(xué)在《Small》期刊上發(fā)表的研究成果,通過對(duì)極性有機(jī)溶劑進(jìn)行系統(tǒng)性統(tǒng)計(jì)分析后指出,1,2 - 丙二醇是目前有機(jī)凝膠中最具潛力的溶劑候選者。1,2 - 丙二醇的凝固點(diǎn)與 DMF(-61℃)相近,同時(shí)其毒性比甘油更低,可通過轉(zhuǎn)化為乳酸進(jìn)行生物降解,成本遠(yuǎn)低于離子液體。事實(shí)上,丙二醇在食品添加劑、藥物領(lǐng)域長(zhǎng)期應(yīng)用,其安全性已獲得眾多權(quán)威機(jī)構(gòu)的認(rèn)可。然而,目前針對(duì)丙二醇相關(guān)凝膠的開發(fā)工作仍相對(duì)較少,這一領(lǐng)域亟待進(jìn)一步探索與拓展。
本研究開發(fā)了一種基于丙二醇的超分子有機(jī)凝膠(PGOG),將環(huán)境穩(wěn)定且生物相容的綠色溶劑丙二醇(PG)與動(dòng)態(tài)可降解、可重復(fù)利用的聚電解質(zhì)網(wǎng)絡(luò)巧妙結(jié)合。PGOG展現(xiàn)出非凡的拉伸性(最大應(yīng)變超10400%)、強(qiáng)附著力、良好生物相容性和環(huán)境穩(wěn)定性。其超分子交聯(lián)特性賦予了PGOG動(dòng)態(tài)可逆性,使其能夠在水中溶解回收。借助這一特性,將PGOG配制成噴霧溶液,可用于離子皮膚的個(gè)性化原位定制。此外,PGOG對(duì)溫度、濕度和應(yīng)變均表現(xiàn)出優(yōu)異穩(wěn)定的電響應(yīng),在機(jī)器學(xué)習(xí)輔助下,能夠實(shí)現(xiàn)多種信號(hào)同時(shí)刺激下的復(fù)雜信號(hào)解耦的智能傳感功能。
相關(guān)研究成果以 “Sprayable Ionic Tattoo Exploiting Biocompatible and Recyclable Organogel for AI‐Assisted Multi-signal Sensing” 為題發(fā)表于《Small》上。DOI:10.1002/smll.202501621。本文的第一作者為朱靖豪,安堯為共同第一作者,人大賀泳霖老師為通訊作者,王亞培老師為共同作者。
圖1 PGOG的制備與分析
如圖1所示,PGOG采用一鍋法制備而成。以丙二醇為溶劑,通過丙烯酸(AA)和2-氨基乙基甲基丙烯酸酯鹽酸鹽 (AMA) 的共聚制備超分子有機(jī)凝膠 (PGOG),無需添加化學(xué)交聯(lián)劑,聚電解質(zhì)賦予凝膠離子導(dǎo)電能力。值得注意的是,丙二醇的凝固點(diǎn)為 -60°C,沸點(diǎn)接近 200°C,其粘度和毒性均低于甘油,因此成為制備安全穩(wěn)定的凝膠材料的可靠溶劑選擇。
圖2 PGOG的力學(xué)性能表征
如圖2所示,PGOG具備卓越的機(jī)械性能,最大應(yīng)變可達(dá)10400%且未發(fā)生斷裂,同時(shí)在-25℃的低溫條件下仍能保持良好的拉伸性能。此外,得益于其動(dòng)態(tài)可逆的超分子交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),PGOG在大應(yīng)變條件下也展現(xiàn)出出色的拉伸回彈性。
圖3 PGOG的粘附、生物相容性和噴涂工藝
可靠的粘附力和良好的生物相容性對(duì)于離子皮膚的實(shí)際應(yīng)用具有重要意義。如圖3所示,PGOG對(duì)多種基材展現(xiàn)出強(qiáng)大的粘附性能。值得注意的是,PGOG內(nèi)部的超分子相互作用可被大量水削弱,從而使其能夠完全溶解于水中,而這一溶解過程是可逆的,通過蒸發(fā)水分即可實(shí)現(xiàn)PGOG的重塑。借助這一特性,我們配制了基于PGOG的便攜式噴涂溶液,為離子皮膚的個(gè)性化原位定制提供了可能,使其能夠完美貼合人體皮膚。此外,在使用結(jié)束后,可通過大量水快速?zèng)_洗掉該離子皮膚。基于此,作者對(duì)基于PGOG的離子紋身的生物安全性進(jìn)行了評(píng)估。實(shí)驗(yàn)中,在大鼠背部噴涂離子紋身,7天后結(jié)果顯示,離子紋身依然穩(wěn)固地粘附在原位,且組織學(xué)觀察未發(fā)現(xiàn)皮膚炎癥或其他不良組織損傷現(xiàn)象。
圖4 PGOG的傳感性能
PGOG對(duì)溫度、濕度和應(yīng)變都表現(xiàn)出良好的響應(yīng)性和穩(wěn)定性,因此具備作為監(jiān)測(cè)各種信號(hào)的優(yōu)秀表皮傳感器的潛力。
圖5 AI 輔助實(shí)現(xiàn)多重傳感信號(hào)的識(shí)別和解耦
在人機(jī)交互發(fā)展過程中,尤其是離子皮膚領(lǐng)域,多個(gè)信號(hào)的識(shí)別和解耦至關(guān)重要。在這項(xiàng)工作中,作者通過調(diào)節(jié)PGOG的形狀和厚度差異,設(shè)計(jì)了三傳感陣列,通過卷積神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)進(jìn)行訓(xùn)練,實(shí)現(xiàn)了對(duì)多重傳感信號(hào)的精確解耦識(shí)別,展現(xiàn)出巨大的智能傳感潛力。
本工作選擇生物相容和環(huán)境穩(wěn)定的丙二醇作為溶劑為有機(jī)凝膠材料的開發(fā)提供了新的見解,利用動(dòng)態(tài)的超分子聚電解質(zhì)網(wǎng)絡(luò)實(shí)現(xiàn)噴涂法制備離子皮膚的策略為基于凝膠材料的下一代離子皮膚的應(yīng)用開辟了一條新的道路。
原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/smll.202501621
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