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中山大學(xué)翟文濤教授 CEJ:氣泡冷凍鑄造人工藤,這篇論文有泡泡
2022-07-09  來(lái)源:高分子科技

  藤,是陸地上最長(zhǎng)的植物,一般長(zhǎng)達(dá)100米,最長(zhǎng)的可達(dá)500米。然而,它的莖直徑不過(guò)5厘米,可以說(shuō)是植物王國(guó)里的“瘦長(zhǎng)王子”。大量的水和養(yǎng)分通過(guò)纖細(xì)的藤莖長(zhǎng)距離地輸送到眾多的分枝和葉子,以維持正常的生命活動(dòng)和蒸騰作用,這就要求藤條本身具有獨(dú)特的內(nèi)部結(jié)構(gòu)以進(jìn)行高效的液體運(yùn)輸。


  對(duì)生物材料的深入分析和對(duì)結(jié)構(gòu)-功能關(guān)系的理解對(duì)材料設(shè)計(jì)具有重要的指導(dǎo)意義。與大多數(shù)木本植物一樣,藤條由獨(dú)特的有序通道結(jié)構(gòu)和基質(zhì)(纖維素、半纖維素和木質(zhì)素)組成。它們通過(guò)生物主導(dǎo)的自下而上自組裝生長(zhǎng),最終形成了巧妙的分級(jí)多孔結(jié)構(gòu)。這些獨(dú)特的多尺度孔結(jié)構(gòu)和相間的長(zhǎng)程有序大通道結(jié)構(gòu)賦予藤條令人欽佩的液體輸送效率和儲(chǔ)水能力。與天然生物材料相比,人工合成材料的進(jìn)步主要是通過(guò)開(kāi)發(fā)新的合成結(jié)構(gòu)材料而不是優(yōu)化現(xiàn)有材料的微觀結(jié)構(gòu)來(lái)實(shí)現(xiàn)的。因此,從微米到納米尺度的多尺度仿生設(shè)計(jì)有望開(kāi)發(fā)出意想不到的超結(jié)構(gòu)材料。然而,將藤條的巧妙結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為合成材料是一項(xiàng)具有挑戰(zhàn)性的任務(wù),部分原因是它們復(fù)雜的孔結(jié)構(gòu)需要在多個(gè)維度(長(zhǎng)度、尺度和形態(tài))上復(fù)制。

 

1.藤條及其微觀結(jié)構(gòu)


  有鑒于此,中山大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院翟文濤教授團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)了一種新型的一體化設(shè)計(jì)方法,即氣泡冷凍鑄造技術(shù),用于多尺度長(zhǎng)程有序通道結(jié)構(gòu)的構(gòu)筑。該技術(shù)涉及將氣體注入澆鑄溶液中,在冷凍鑄造過(guò)程中讓氣體逸出并形成圓柱形氣泡,借助氣泡和冰晶的協(xié)同生長(zhǎng)來(lái)組裝建筑單元。在去除氣泡和冰晶模板后,最終形成藤條仿生結(jié)構(gòu)材料。該工作以題為“Bubble freeze casting artificial rattan”的文章發(fā)表在CEJ上。 



  氣泡的生長(zhǎng)模式?jīng)Q定著材料內(nèi)部的孔隙結(jié)構(gòu)。圖2b展示了氣泡冷凍鑄造過(guò)程中氣泡的生長(zhǎng)行為。隨著冰晶的生長(zhǎng),氣泡逐漸生長(zhǎng)并最終凍結(jié)在冰晶內(nèi)。在氣泡冷凍鑄造過(guò)程中,氣泡的頭部始終高于凍結(jié)界面,表明氣泡的生長(zhǎng)速率始終大于或等于冰晶的生長(zhǎng)速率。這種生長(zhǎng)速率的差異確保了氣泡不會(huì)被生長(zhǎng)中的冰晶覆蓋,從而導(dǎo)致生長(zhǎng)終止。有趣的是,氣泡被一圈冰晶包圍,這些冰晶高于無(wú)氣泡區(qū)域的冰晶(2d)。氣泡周圍冰晶的優(yōu)先生長(zhǎng)現(xiàn)象歸因于氣泡周圍氣體逸出所引起的吸熱效應(yīng)(2e) 


2.人工藤條的構(gòu)建及其微觀結(jié)構(gòu)


  人工藤與天然藤有驚人的相似之處。所制備的人工藤具有較高的孔隙率和較低的密度。它們的密度可以通過(guò)控制澆鑄溶液中的聚合物含量來(lái)調(diào)控。如圖2i所示,合成藤條的橫截面展現(xiàn)出天然藤條類似的多尺度有序多孔結(jié)構(gòu)。小孔是冰晶鑄造通道。大孔為氣泡鑄造通道。人工藤的氣泡鑄造通道接近圓柱形,直徑約為350μm,與天然藤的水通道一致。冰晶鑄造通道的直徑約為 150μm。與天然藤條相比,合成藤條具有更薄的通道壁和尺寸更均勻的二級(jí)通道。 


3.氣泡冷凍鑄造過(guò)程中氣泡的形成和生長(zhǎng)機(jī)理


  為了揭示氣泡的形成機(jī)制和生長(zhǎng)模式,研究人員使用水作為起始溶液。這是因?yàn)樗Y(jié)的冰是透明的,以便于通過(guò)光學(xué)顯微鏡來(lái)觀察氣泡的生長(zhǎng)。隨著冰晶的生長(zhǎng),氣體在冰晶的驅(qū)動(dòng)下在凍結(jié)界面富集。當(dāng)濃度達(dá)到過(guò)飽和時(shí),氣體析出。這些新形成的氣泡將面臨不同的命運(yùn)。大多數(shù)氣泡會(huì)變成自由氣泡,在浮力的作用下迅速逃離凍結(jié)界面。只有少數(shù)靠近冰晶的氣泡被捕獲。


  圖3c展示了氣泡冷凍鑄造過(guò)程中氣泡的生長(zhǎng)行為。在氣泡成核的瞬間,它們便被冰晶所捕獲。這些氣泡核在3s左右生長(zhǎng)到最大尺寸。隨著更多氣體析出到被捕獲的氣泡中,這些氣泡在冰晶的輔助下定向生長(zhǎng),最終形成長(zhǎng)程有序的圓柱形氣泡。此外,被冰晶捕獲的氣泡展現(xiàn)出不同的生長(zhǎng)形態(tài)。這些氣泡的最終形態(tài)主要受氣體析出速率和冰晶生長(zhǎng)速率的影響(3d-g)。只有當(dāng)氣體析出速率大于或等于冰晶生長(zhǎng)速率時(shí),才能形成長(zhǎng)程有序的圓柱形氣泡(3k)。 


4.人工藤條的液體輸送性能


  多尺度長(zhǎng)程有序通道結(jié)構(gòu)可以實(shí)現(xiàn)液體的快速無(wú)動(dòng)力輸送。如圖4所示,具有多尺度有序微通道的人工藤條表現(xiàn)出最快的液體輸送速度,僅 2s即可完成將液體吸收至 20mm 的高度,即每平方米人工藤條2s內(nèi)吸附了15.2kg液體。人工藤條的快速液體吸附性能歸因于內(nèi)部多尺度有序通道的毛細(xì)管效應(yīng)。


  與傳統(tǒng)用于制造各向異性多孔泡沫的冰模板技術(shù)不同,氣泡冷凍鑄造技術(shù)可以構(gòu)筑完美開(kāi)放且相互連接的多尺度通道,理想地模擬了具有優(yōu)異的液體輸送能力的天然藤條。這項(xiàng)研究朝著多尺度有序孔結(jié)構(gòu)的構(gòu)筑邁出了重要的一步,可能對(duì)未來(lái)仿生多尺度有序結(jié)構(gòu)材料的設(shè)計(jì)具有重要的指導(dǎo)意義。這種方法可能用于組裝各種構(gòu)建單元(例如聚合物、陶瓷粉末和多種納米顆粒),以制造多功能的多尺度有序多孔材料。


  原文鏈接https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1385894722033575#f0005 
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