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天工大陳莉/何洋團(tuán)隊 Biomacromolecules和 J. Membr. Sci.:超支化聚合物刷的鏈體積重疊度及防污性能
2022-11-21  來源:高分子科技

  線形聚合物刷的接枝鏈長難以精確調(diào)控,構(gòu)象自由度高且空間穩(wěn)定性差,難以探究聚合物刷的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)對防污性能的影響及調(diào)控機(jī)制。與線形聚合物刷相比,具有穩(wěn)定構(gòu)象的超支化聚合物刷在材料表面排列更加緊密,能夠提供類似于灌木叢形態(tài)的屏蔽結(jié)構(gòu),從而精密調(diào)控材料表面的防污性能。


  近期,天津工業(yè)大學(xué)陳莉/何洋團(tuán)隊設(shè)計了拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)明確、聚合物刷鏈長可控、接枝密度可調(diào)的超支化聚甘油刷(HPG),并首次建立了鏈體積重疊度(Dv)的評價指標(biāo)(圖1),闡明了聚合物刷鏈長及空間排布對表界面物化性質(zhì)的影響,揭示了超支化聚合物刷拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的防污機(jī)制。相關(guān)成果發(fā)表在Biomacromolecules 2022, 23,4924和Journal of Membrane Science 2023, 666, 121157,兩篇論文的第一作者和通訊作者分別為何洋陳莉教授。論文得到了國家自然科學(xué)基金和天津市科技計劃等項(xiàng)目的支持。 



圖1:(a) Dv計算過程的相關(guān)原理圖;(b) 超支化聚合物刷相鄰鏈間從無重疊到緊密重疊示意圖。


  以硅片為基底,將鏈長可控、均一的超支化聚甘油刷錨定在其表面,探究了聚合物刷拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)特征與防污性能之間的構(gòu)效關(guān)系?疾炝送?fù)浣Y(jié)構(gòu)和接枝鏈長對防污性能的影響,借助鏈體積重疊度這一指標(biāo)進(jìn)一步闡釋了空間排列的堆積程度對超支化聚合物刷構(gòu)象熵的作用規(guī)律(圖2)。 



圖2:(a) HPG刷結(jié)構(gòu)參數(shù)之間的關(guān)系 ;(b)C-AFM測定HPG刷的力-分離曲線,突出了樹枝狀刷內(nèi)部的空間排列和聚合物拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)對接近的探針產(chǎn)生空間斥力的影響。(Biomacromolecules 2022, 23,4924)


  基于上述研究,進(jìn)一步將超支化聚甘油刷引入到聚偏氟乙烯(PVDF)膜表面構(gòu)建高抗污的分離膜并運(yùn)用響應(yīng)面法分析了接枝鏈長和接枝密度對防污性能的影響。結(jié)果表明,超支化聚甘油刷的Dv值與相關(guān)PVDF膜的防污性能呈現(xiàn)顯著的線性關(guān)系,進(jìn)一步印證了鏈體積重疊度用于評價超支化聚合物刷拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)特征的有效性(圖3)。 


圖3. 響應(yīng)面法探究鏈長和接枝密度對(a)滲透通量和(b)通量回收率的影響。(c)三循環(huán)實(shí)驗(yàn)FRR與HPG刷體積重疊程度的關(guān)系。(J. Membr. Sci. 2023, 666, 121157)


  上述研究成果為聚合物刷的鏈長和空間排布對防污性能的影響提供了定量的評價指標(biāo),明晰了鏈長對防污性能的影響因素,對聚合物刷的設(shè)計和結(jié)構(gòu)調(diào)控具有一定的指導(dǎo)意義。值得一提的是,該設(shè)計思路成功應(yīng)用于面向并發(fā)癥治療的血液透析膜創(chuàng)研體系中,已設(shè)計和開發(fā)了高同型半管氨酸血癥治療的血液透析膜(ACS Appl. Mater. Interfaces 2020, 12, 36837和ZL201710971148.3)和氧化應(yīng)激干預(yù)的血液透析膜(J. Membr. Sci. 2021, 625,119174和ZL201911146151.7),在抗污表面、分離膜和生物材料等領(lǐng)域展現(xiàn)出了良好的應(yīng)用前景。


  論文鏈接:

  https://doi.org/10.1021/acs.biomac.2c01106

  Volume Overlap Variation within Hyperbranched Polymer Brushes Resolves Topology Effects against Protein Fouling,Biomacromolecules 23(11) (2022) 4924-4933.

  https://doi.org/10.1016/j.memsci.2022.121157

  Facile optimization of grafted chain length on antifouling properties based on hyperbranched polyglycerol, J. Membr. Sci. 666 (2023) 121157.

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