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北化王建教授課題組在超大長(zhǎng)徑比雙螺桿擠出機(jī)用于超高分子量聚乙烯凝膠紡絲的最新進(jìn)展
2023-04-11  來(lái)源:高分子科技


  超大長(zhǎng)徑比(>100可提高雙螺桿擠出機(jī)的剪切、分散、混合和輸送能力,特別高分子鏈解繞方面具有優(yōu)勢(shì)開(kāi)發(fā)的長(zhǎng)徑比136同向嚙合雙螺桿擠出機(jī)成功應(yīng)用于超高分子量聚乙烯(UHMWPE)凝膠紡絲,紡絲質(zhì)量得到顯著提升。


  雙螺桿擠出機(jī)被廣泛用于提供添加劑、填料和液體等不同成分的均勻混合,是食品、纖維素漿、高分子化合物、化合物和含能材料連續(xù)生產(chǎn)線的核心。擠壓是一個(gè)連續(xù)的過(guò)程,包括在螺桿/機(jī)筒系統(tǒng)內(nèi)成型或轉(zhuǎn)化材料,所涉及的機(jī)制包括傳動(dòng)傳熱傳質(zhì)的過(guò)程。長(zhǎng)徑比(L/D)是關(guān)系到產(chǎn)品質(zhì)量和擠壓過(guò)程中材料流變性能的一個(gè)非常重要的因素。增加L/D比可以容易地延長(zhǎng)停留時(shí)間,從而提高產(chǎn)量、混合能力、模具壓力、熔融能力等,但也容易引起降解,影響塑料的塑化和擠出質(zhì)量。應(yīng)根據(jù)加工材料的物理性能和產(chǎn)品的質(zhì)量要求,充分利用增加的L/D比的優(yōu)勢(shì)。通過(guò)對(duì)Coperion、Leistritz、Krauss-Maffei等世界頂級(jí)擠出機(jī)供應(yīng)商的調(diào)查發(fā)現(xiàn),商用雙螺桿擠出機(jī)的L/D比大多為21?48。對(duì)于熱敏材料、顆粒材料和沒(méi)有高質(zhì)量要求的產(chǎn)品(如廢物回收和造粒)的加工,建議選擇較小的L/D比。從3948的大L/D比更適合于需要更高溫度、壓力和產(chǎn)品質(zhì)量的材料。L/D比的增加通常是有限的,因?yàn)槁輻U軸將承受更大的扭矩。由于懸臂梁的結(jié)構(gòu)通常應(yīng)用于擠出機(jī)中,增加L/D比容易導(dǎo)致掃頻、異響、抖動(dòng)、磨損等。超過(guò)100L/D比可以定義為超大長(zhǎng)徑比。超大L/D比對(duì)于許多領(lǐng)域是必要的,例如聚合物復(fù)合材料/納米復(fù)合材料的復(fù)合、紡絲和反應(yīng)擠出。由于缺乏具有超大L/D比的雙螺桿擠出機(jī),人們?cè)谶@些領(lǐng)域必須采用多個(gè)擠出循環(huán)。


  超高分子量聚乙烯(UHMWPE)纖維以其高強(qiáng)度、低密度、優(yōu)異的機(jī)械性能在軍事和工業(yè)中得到了廣泛的應(yīng)用。生產(chǎn)超高分子量聚乙烯纖維的凝膠紡絲工藝于1979年開(kāi)發(fā)。在紡絲過(guò)程中,將UHMWPE粉末在溶劑中的懸浮液送入擠出機(jī)進(jìn)行加熱和溶解,然后通過(guò)噴絲板紡絲。通過(guò)凝膠紡絲工藝可以有效地實(shí)現(xiàn)分子鏈解開(kāi)的聚合物晶體,并生產(chǎn)出具有高韌性和高模量的纖維。纖維的理想結(jié)構(gòu)是大分子鏈完全延伸,只有細(xì)長(zhǎng)的晶體存在。然而,實(shí)際的纖維結(jié)構(gòu)具有非晶區(qū)和折疊鏈,纖維張力集中在非晶區(qū),導(dǎo)致實(shí)際強(qiáng)度和理論強(qiáng)度之間存在很大差異。減少分子鏈的糾纏是實(shí)現(xiàn)更好的加工性和更高的模量的關(guān)鍵。UHMWPE纖維的研究活動(dòng)主要集中在材料配方、擠出工藝和后處理工藝。然而,對(duì)用于UHMWPE凝膠紡絲的機(jī)器或設(shè)備的研究很少。


  雙螺桿擠出機(jī)具有良好的展開(kāi)能力,是凝膠紡絲工藝的主要設(shè)備。鑒于超大L/D比在改善分子鏈解纏結(jié)方面的優(yōu)勢(shì),本文研究了使用超大L/D比雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行凝膠紡絲的可行性。新型支撐元件使雙螺桿擠出機(jī)的L/D比增加到136成為可能。成功制備了超高分子量聚乙烯凝膠纖維。通過(guò)拉伸試驗(yàn)、廣角X射線衍射(WAXD)、差示掃描量熱法(DSC)和掃描電子顯微鏡(SEM)對(duì)纖維樣品進(jìn)行了表征。研究了溶液濃度、料筒溫度和螺桿轉(zhuǎn)速對(duì)超高分子量聚乙烯凝膠纖維的停留時(shí)間、拉伸性能、熱性能和表觀形態(tài)的影響。將L/D比為36的雙螺桿擠出機(jī)也用于制備UHMWPE凝膠纖維進(jìn)行比較。廣泛分析了長(zhǎng)徑比對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量和擠出特性的影響。


  超大L/D比可以提高雙螺桿擠出機(jī)的剪切、分散、混合和輸送能力。特別是L/D比的增加可以增加停留時(shí)間,從而提高分子鏈的解繞能力,這適合于UHMWPE的紡絲,有利于產(chǎn)品質(zhì)量。開(kāi)發(fā)的長(zhǎng)徑比為136的雙螺桿擠出機(jī)成功應(yīng)用于超高分子量聚乙烯(UHMWPE)的凝膠紡絲工藝。在150?180°C的筒體溫度和10?40 rpm的螺桿轉(zhuǎn)速下生產(chǎn)濃度為6?18 wt%UHMWPE凝膠纖維。UHMWPE凝膠溶液在擠出機(jī)中的停留時(shí)間隨著溶液濃度和料筒溫度的增加而增加,隨著螺桿轉(zhuǎn)速的增加而減少。隨著溶液濃度的增加,UHMWPE凝膠纖維的拉伸性能和結(jié)晶度降低。由于超大長(zhǎng)徑比的巨大剪切效應(yīng),可以降低筒體溫度和螺桿轉(zhuǎn)速,以優(yōu)化UHMWPE纖維的結(jié)構(gòu)和拉伸性能。與L/D比為36的擠出機(jī)相比,L/D136的擠出機(jī)制備的凝膠纖維的拉伸強(qiáng)度、模量和斷裂伸長(zhǎng)率分別提高了148.8%、117.6%54.2%。凝膠纖維的結(jié)晶度提高了50.6%。纖維表面致密光滑,原纖維取向,這表明超大L/D比具有很強(qiáng)的分子鏈解纏結(jié)能力。 



  以上研究成果以《Gel-spinning of ultra-high molecular weight polyethylene by a twin-screw extruder with an ultra-large length-to-diameter ratio》為題在聚合物加工領(lǐng)域權(quán)威期刊Polymer Engineering and Science(DOI: 10.1002/pen.26143)上發(fā)表。該論文第一作者和通訊作者為北京化工大學(xué)王建教授。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/pen.26143
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