氣凝膠憑借超輕超隔熱特點已經(jīng)被廣泛作為航空航天和軍事領(lǐng)域中的隔熱材料,其低導(dǎo)熱性源于內(nèi)部大量的微納米孔隙,能夠有效地減少熱量的傳導(dǎo)和對流。然而微納米孔隙同時造成了氣凝膠骨架的稀疏性,在面臨一些極端載荷或環(huán)境時,如沖擊、撕扯、擠壓、水侵蝕、高溫炙烤等,這些骨架極易被破壞并永久地喪失隔熱保溫功能。以往的研制工藝嘗試通過微纖維的取向組裝來提高拉伸強度,但無法徹底改善氣凝膠的高剛度和高脆性。因此,如何保證原有的隔熱性能,并提高氣凝膠的強度和韌性,對輕量化多體防護裝備的發(fā)展具有重大意義。
圖1. 芳綸氣凝膠的制備過程、骨架和纖維網(wǎng)絡(luò)的拉伸過程模擬、以及氣凝膠實物圖
芳綸納米纖維,商品名為Kevlar,是一種高強度耐燃燒的合成纖維,通過脫質(zhì)子化作用可溶解在極性堿溶液中,經(jīng)過凝膠化和凍融過程可再次重質(zhì)子化形成輕質(zhì)多孔的芳綸氣凝膠。目前合成的芳綸氣凝膠塊體都具有出色的隔熱保溫性能,但仍然表現(xiàn)出較差的力學強度,限制了在力承載構(gòu)建方面的應(yīng)用,主要原因是重質(zhì)子化時納米纖維的交聯(lián)度較低。針對這一問題,中國科學技術(shù)大學龔興龍課題組近日提出了一種酸輔助原位交聯(lián)強化方法制備具有取向結(jié)構(gòu)的芳綸氣凝膠(圖1a-b)。通過定向冷凍構(gòu)建微米級陣列片層,進一步利用乙酸的質(zhì)子供應(yīng)效應(yīng)原位促進納米纖維間的氫鍵聯(lián)結(jié),由纖維交聯(lián)而成的片層因此逐漸致密化。該芳綸氣凝膠不僅保持了超低的導(dǎo)熱系數(shù)(15.8 mW m-1 K-1)和低密度(42-82 mg cm-3),可實現(xiàn)極端溫度下的熱阻隔和長時間的燃燒保護,還具有超高的拉伸比強度(89 MPa cm3 g-1)和韌性(1.3 MJ m-3),即使受到30天的高溫烘烤和7天的水侵蝕,仍然保留了90%以上的拉伸強度。此外,該芳綸氣凝膠還具有出色的抗穿透和抗沖擊性能,其子彈沖擊能的吸收效果是同密度下商用緩沖泡沫的2~3倍,優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和結(jié)構(gòu)強韌性使得氣凝膠材料有望在輕量化多體防護中開拓廣泛的應(yīng)用。該工作已發(fā)表在《Advanced Functional Materials》期刊上,題為“Acid-assisted toughening aramid aerogel monoliths with ultralow thermal conductivity and superior tensile toughness!
圖2. 不同凝固浴重質(zhì)子化后芳綸氣凝膠的微納結(jié)構(gòu)和力學性能
圖3. 芳綸氣凝膠的拉伸和抗撕裂性能
圖4. 芳綸氣凝膠的壓縮性能
圖5. 芳綸氣凝膠的隔熱阻燃性能
圖6. 芳綸氣凝膠的抗穿刺性能
圖7. 芳綸氣凝膠的彈道沖擊測試
因此,該芳綸氣凝膠可以作為抗沖擊隔熱層應(yīng)用于宇航員的防護服中,以抵御太空中可能遇到的高速飛行的隕石或太空垃圾(圖7a)。彈道測試證明該氣凝膠對子彈沖擊能(~140 m s-1)的吸收是同密度泡沫的2.8倍(圖7c),且在60 m s-1的沖擊演示中能夠保證宇航員黏土模型的完好無損(圖7e-h)。
綜上所述,該工作通過定向冷凍和酸輔助交聯(lián)強化方法制備了一種高強韌高隔熱阻燃的芳綸氣凝膠,可通過快速的空氣干燥方式進行大批量制備,因此有望作為輕量化防護材料應(yīng)用于沖擊-熱耦合的多體防護。
原文鏈接:https://doi.org/10.1002/adfm.202307072
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