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康涅狄格大學(xué)羅陽(yáng)超團(tuán)隊(duì) Adv. Compos. Hybrid Mater.:殼聚糖基雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠的構(gòu)建與特性及其強(qiáng)抗菌活性
2023-11-11  來(lái)源:高分子科技

  抗菌水凝膠的機(jī)械性能差被認(rèn)為是其在很多應(yīng)用中的一個(gè)障礙。本文通過(guò)物理和化學(xué)交聯(lián)成功地制備出一種新型雙網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的殼聚糖基水凝膠,即殼聚糖/聚丙烯酰胺-[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化銨水凝膠,其機(jī)械性能與聚丙烯酰胺的含量呈正比,抗菌能力與季銨鹽化合物的含量也成正比。通過(guò)對(duì)聚丙烯酰胺和季銨鹽化合物的優(yōu)化,當(dāng)比例為5:5時(shí),機(jī)械力達(dá)到530.72 ± 3.19 kPa,對(duì)E. coliL. monocytogenes的抑菌率分別為76.6%40 mg的凍干樣本)和72.85%20 mg的凍干樣本)。本研究中的具有出色的機(jī)械性能和抗菌性能的水凝膠,對(duì)于各種應(yīng)用具有潛在的前景。



本文亮點(diǎn)

1.成功制備物理和化學(xué)交聯(lián)的雙重網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的殼聚糖基水凝膠。

2.聚丙烯酰胺網(wǎng)絡(luò)給制備的復(fù)合水凝膠提供了出色的機(jī)械力。

3.季銨鹽化合物被成功交聯(lián)到制備的水凝膠中。

4.季銨鹽化合物顯著增強(qiáng)了殼聚糖基水凝膠的抗菌能力。


  抗菌水凝膠的機(jī)械性能差被認(rèn)為是其在很多應(yīng)用中的一個(gè)障礙。康涅狄格大學(xué)Yangchao Luo團(tuán)隊(duì)利用物理和化學(xué)交聯(lián)成功地制備出一種新型雙網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的殼聚糖/聚丙烯酰胺-[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化銨水凝膠。具體地,通過(guò)丙烯酰胺和季銨鹽化合物的自由基聚合反應(yīng)形成一層化學(xué)網(wǎng)絡(luò),殼聚糖的存在形成一層氫鍵為主的物理網(wǎng)絡(luò)。通過(guò)調(diào)整丙烯酰胺和季銨鹽的比例,得到最理想的機(jī)械力和抗菌能力。結(jié)果顯示,當(dāng)比例為5:5時(shí),機(jī)械力達(dá)到530.72 ± 3.19 kPa,對(duì)E. coliL. monocytogenes的抑菌率分別為76.6%40 mg的凍干樣本)和72.85%20 mg的凍干樣本)。本研究中的具有出色的機(jī)械性能和抗菌性能的水凝膠,對(duì)于各種應(yīng)用具有潛在的前景。


Ⅰ 水凝膠的形成


  圖1a為殼聚糖基雙網(wǎng)絡(luò)(殼聚糖/聚丙烯酰胺-[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化銨,簡(jiǎn)寫CS/pAM水凝膠的制備原理。丙烯酰胺,季銨鹽化合物和化學(xué)交聯(lián)劑BIS之間的化學(xué)網(wǎng)絡(luò)可以通過(guò)引發(fā)劑APS促進(jìn)的自由基聚合來(lái)構(gòu)建。此外,殼聚糖的存在促使丙烯酰胺和殼聚糖本身之間形成氫鍵,有助于水凝膠內(nèi)部的物理網(wǎng)絡(luò)的形成。因此,丙烯酰胺是該復(fù)合水凝膠的主要組成部分。圖1b展示出丙烯酰胺和季銨鹽化合物不同比例所制成的水凝膠。 


1. (a)復(fù)合水凝膠的制備原理。(b)制備好的水凝膠圖片


ⅠI  水凝膠的機(jī)械力和流變性質(zhì)


  圖2利用質(zhì)構(gòu)儀和流變儀對(duì)水凝膠的機(jī)械力進(jìn)行了研究。在質(zhì)構(gòu)儀分析中,圖a顯示,除了CS/pAM(2:8)水凝膠外,各個(gè)不同比例的水凝膠都能承受住85%的壓力。圖bc則是根據(jù)圖a,得到的具體的壓應(yīng)力值,對(duì)于水凝膠CS/pA,CS/pAM(8:2),CS/pAM(6:4),CS/pAM(5:5)CS/pAM(4:6),分別為655.44kPa,587.4 kPa568.99 kPa,530.72 kPa439.95 kPa。圖d顯示了水凝膠的粘彈性,所有制備的水凝膠的儲(chǔ)存模量G全部高于損耗模量G’’,證明了彈性響應(yīng)主導(dǎo)了它們的流變性能,這屬于水凝膠的一種特殊性質(zhì)。 


2. (a)不同復(fù)合水凝膠的壓縮測(cè)試過(guò)程展示圖。(b)復(fù)合水凝膠的應(yīng)力-應(yīng)變曲線。(c)從應(yīng)力-應(yīng)變曲線計(jì)算得出的復(fù)合水凝膠在85%應(yīng)變下的壓縮應(yīng)力。(d)復(fù)合水凝膠的動(dòng)態(tài)流變性能。


ⅠII  水凝膠的結(jié)構(gòu)表征


  圖3為水凝膠在不同放大倍數(shù)下的SEM圖。通過(guò)圖3a-e的分析,所有的水凝膠都具有排列規(guī)則的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),孔壁光滑平坦,這種特征形態(tài)與雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠的典型特征一致。但是丙烯酰胺的減少和MTAC的增加,水凝膠的的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)逐漸發(fā)生變化,即變得越來(lái)越薄。這樣的變化導(dǎo)致水凝膠的抗壓能力變?nèi),進(jìn)一步證明了之前的質(zhì)構(gòu)儀結(jié)果。 


3. SEM顯微照片不同放大倍數(shù)下的水凝膠的微觀結(jié)構(gòu):500倍放大(上圖)和1000倍放大(下圖)。


  圖4利用13C核磁共振譜、FTIR、XRD等測(cè)試對(duì)水凝膠的結(jié)構(gòu)、化學(xué)組成、結(jié)晶度等進(jìn)行系統(tǒng)表征。在13C核磁共振譜和FTIR光譜中可以觀察到MTAC和丙烯酰胺的特征峰,證明了復(fù)合水凝膠的成功制備。XRD圖譜證明了水凝膠的結(jié)晶度隨著丙烯酰胺的減少,MTAC的增加而降低,依次為31.25%,31.08%,26.82%,21.97%,和21.4%。這一結(jié)果可能是由于殼聚糖中的氨基和羥基之間的氫鍵發(fā)生變形,以及殼聚糖與丙烯酰胺之間形成其他氫鍵所導(dǎo)致的。 


4. (a-d) 13C核磁共振譜. (e)FTIR光譜圖。(f)XRD圖譜。


  圖5為各個(gè)水凝膠在去離子水中的溶脹率。CS/pA水凝膠的溶脹率只有12.33g/g,然而隨著MTAC的加入,水凝膠的溶脹率顯著增加。這是因?yàn)?/span>MTAC含有正電荷的季銨鹽,隨著MTAC增加,正電荷也隨之增加,導(dǎo)致水凝膠網(wǎng)絡(luò)內(nèi)的離子電荷引起的靜電斥力增加,最終導(dǎo)致水凝膠的溶脹率提高。但是結(jié)果發(fā)現(xiàn),含有CS/pAM(4:6)水凝膠的溶脹率反而降低,這可能的原因是它的機(jī)械應(yīng)力最差,無(wú)法支撐過(guò)多的水。 


5. 水凝膠的溶脹百分比。


ⅠV 抗菌實(shí)驗(yàn)


  圖6和表1為各個(gè)水凝膠對(duì)L. monocytogenesE. coli的抑菌圈大小結(jié)果。從圖6可以看出,抑菌圈的大小隨著MTAC的增加而顯著增加,這是因?yàn)?/span>MTAC中的季銨鹽成分具有很強(qiáng)的抑菌效果。對(duì)于L. monocytogenesE. coli的抑菌圈,最大可達(dá)到41.8mm31.73mm。圖7則是兩種細(xì)菌的抑制率結(jié)果。由于兩種菌的性質(zhì)不一樣,即革蘭氏陽(yáng)性菌的膜和革蘭氏陰性菌菌的膜組成不一樣,抑制兩種菌所需的水凝膠的量也不一樣。對(duì)L. monocytogenes菌,20mg的凍干水凝膠樣品的抑菌率最高可達(dá)82.63%,然而同樣的計(jì)量對(duì)于E. coli,基本沒(méi)有抑菌效果。當(dāng)用40mg的凍干水凝膠樣品,E. coli抑菌率最高可達(dá)82.55%。其中水凝膠CS/paAM(5:5)對(duì)于E. coliL. monocytogenes的抑菌率分別為76.6%40 mg的凍干樣本)和72.85%20 mg的凍干樣本)。 


6. 抑菌圈



7. 不同水凝膠對(duì)L. monocytogenesE. coli的抑制率。


  原文鏈接:

  Construction and characterization of chitosan/poly(acrylamide‐[2‐(methacryloyloxy)ethyl]trimethylammonium chloride) double‐network hydrogel with enhanced antibacterial activity

  Honglin Zhu, Tiangang Yang, Sunni Chen, Xinhao Wang1, Jie He, Yangchao Luo*

  Advanced Composites and Hybrid Materials (2023) 6:192 

  https://doi.org/10.1007/s42114-023-00773-7


作者簡(jiǎn)介

朱宏林

本文第一作者

康涅狄格大學(xué) 博士生


主要研究領(lǐng)域

殼聚糖基水凝膠的制備及其在污水處理中的應(yīng)用

幾丁質(zhì)的提取及其利用


個(gè)人簡(jiǎn)介

康涅狄格大學(xué)營(yíng)養(yǎng)科學(xué)博士生,在《International Journal of Biological Macromolecules》、《Advanced Composites and Hybrid Materials》、《Current Opinion in Food Science》、《Journal of Materials Chemistry B》、《Journal of Agriculture and Food Research》等國(guó)際高水平期刊發(fā)表SCI論文5篇。



羅陽(yáng)超

本文通訊作者

美國(guó)康涅狄格大學(xué) 副教授


主要研究領(lǐng)域

天然高分子材料在營(yíng)養(yǎng),食品,以及農(nóng)業(yè)方面的應(yīng)用。


個(gè)人簡(jiǎn)介

羅陽(yáng)超博士目前擔(dān)任美國(guó)康涅狄格大學(xué)營(yíng)養(yǎng)系的副教授。2012年獲得美國(guó)馬里大學(xué)博士學(xué)位,主要研究食品納米與高分子材料,曾于2012-2013年在美國(guó)田納西大學(xué)做博士后研究工作。近十年(2014-2023)期間,發(fā)表高水平SCI論文120余篇。目前擔(dān)任Elsevier旗下International Journal of Biological Macromolecules副總編,Journal of Agriculture and Food Research主編。

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