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加拿大女王大學劉國軍教授團隊 AFM:基于共價鍵和氫鍵雙交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的聚氨酯NP-GLIDE 超滑涂層用于提高除冰耐久性
2023-12-29  來源:高分子科技

  滑液浸漬型超滑涂層在除冰領(lǐng)域具有非常大的優(yōu)勢,它是利用滑液將冰塊與涂層之間的固-固接觸轉(zhuǎn)化為固-液接觸,減小其摩擦力,從而極大降低冰塊在涂層表面的粘附力,最終實現(xiàn)自動除冰的目的。然而隨著除冰次數(shù)的增加,不可避免會伴隨滑液的損耗,隨之而來的就是冰粘附力的升高,可以說滑液損耗是影響超滑涂層持續(xù)除冰的決定性因素,也是阻礙超滑涂層在除冰方面應用的重要挑戰(zhàn)之一。


  加拿大皇家科學院院士、女王大學化學系劉國軍教授團隊一直致力于開發(fā)聚合物抗污涂層。他們在涂料配方中加入一種含有液體側(cè)鏈的接枝共聚物,這類側(cè)鏈(如聚二甲基硅氧烷,PDMS) 在溶劑揮發(fā)時能夠發(fā)生自組裝,在涂層表面形成液體聚合物刷,從而降低涂層的表面能,并在涂層基體形成納米尺度補給池(nano-pools of a grafted liquid ingredient for dewetting enablement: NP-GLIDE)。由于液體聚合物刷的低表面能,常見的液體,如水、有機溶劑和油漆等,在此涂層表面會發(fā)生收縮。也就是說,這樣制備的涂層有非常好的抗污性能。


  該設(shè)計思想已被成功用于制備聚氨酯涂層(Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 12722-12727; Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 6516-6520),環(huán)氧樹脂涂層(Adv. Mater. Interfaces 2016, 1600001),水性涂層(Chem. Eng. J 2018, 351, 210-220),光固化聚氨酯涂層(ACS. Appl. Mater. Interfaces 2017, 9, 30),有機-無機硅氧烷復合高硬度涂層(Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 12004-12009; ACS Appl. Mater. Interfaces 2021, 13, 8, 10467-10479); ACS Appl. Mater. Interfaces 2022, 14, 35138-35147.)。這些涂層不僅具有優(yōu)異的疏水疏油性能,而且在耐磨性和透明性方面也表現(xiàn)突出,甚至有些復合涂層能耐鋼絲剮蹭。


  近日,該團隊將滑液引入NP-GLIDE涂層上,制備出超滑涂層,并將其應用在除冰領(lǐng)域(ACS Appl. Mater. Interfaces 2022, 14, 6071-6082; ACS Appl. Polym. Mater. 2023, 5, 3119-3128; ACS Appl. Polym. Mater. 2023, 5, 7485-7496.);旱囊肽軌?qū)⒈掣綇姸缺仍诓A辖狄蝗f倍。然而,隨著多次除冰試驗的進行,冰粘附強度逐漸升高,在經(jīng)歷13次除冰試驗之后,冰粘附強度已升至~60 kPa,這極大限制其實際應用價值。


  針對滑液損耗所造成的除冰耐久性差的問題,團隊提出一種在NP-GLIDE涂層基體中構(gòu)筑共價交聯(lián)和氫鍵交聯(lián)相結(jié)合的雙交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)(DX)的設(shè)計思路。團隊認為,由于氫鍵交聯(lián)具有動態(tài)性,滑液的損耗可能引起DX涂層基體中氫鍵結(jié)合點彼此靠近,從而使氫鍵交聯(lián)密度增加,進而導致更多的滑液析出至涂層表面。這一過程可能一直存在,直至基體中滑液損耗完全。因此,DX涂層將表現(xiàn)出比CX更長久的除冰性能。在此提到的CX涂層就是常規(guī)的NP-GLIDE涂層,僅由共價鍵交聯(lián)形成。


  多次結(jié)冰/除冰試驗結(jié)果如圖1所示?傮w來說,DX涂層表現(xiàn)出了比CX涂層更低的冰粘附強度。尤其是當滑液,也就是硅油(SO)和乙酰檸檬酸三丁酯(TBAC)之間的體積比是4:2時,DX涂層在經(jīng)歷31次連續(xù)除冰之后,冰粘附強度只有1.8 ± 0.5 kPa,比玻璃片(325 ± 14 kPa)低了大約180倍。相同條件下的CX涂層上的冰粘附強度已升至32 ± 11 kPa。由此可見,與過去的研究結(jié)果相比,DX超滑涂層顯著提升了除冰耐久性。分析其原因,DX涂層基體中的動態(tài)氫鍵與滑液之間存在的響應關(guān)系可能是DX涂層呈現(xiàn)優(yōu)越除冰耐久性的決定性因素,即除冰試驗的進行導致涂層表面滑液損耗,涂層基體中的滑液因為分配平衡向表面擴散,造成氫鍵交聯(lián)密度增大,氫鍵結(jié)合又引起基體內(nèi)滑液向涂層表面析出。這一過程循環(huán)往復,從而使DX超滑涂層經(jīng)歷了更多次的除冰試驗。 


圖1 當SO/TBAC之間體積比為4:2時,CX、DX超滑涂層上冰粘附強度隨除冰次數(shù)的變化


  這一研究將雙交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)引入傳統(tǒng)的NP-GLIDE涂層體系中,利用滑液與動態(tài)氫鍵之間的響應關(guān)系,提高超滑涂層的除冰耐久性。該工作以“Ice-Shedding Endurance Enhancement of Polyurethane NP-GLIDE Coating through Dual Crosslinking with Covalent and Hydrogen Bonds”為題發(fā)表在《Advanced Functional Materials》上。第一作者現(xiàn)為鄭州大學材料科學與工程學院講師鄭海麗,第二作者為女王大學博士生賴子若,通訊作者為加拿大皇家科學院院士、女王大學化學系教授劉國軍。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/adfm.202312543

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(責任編輯:xu)
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