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希臘FORTH研究所D. Vlassopoulos教授、李本科博士 PoF:抑制聚合物強剪切流變測試下邊緣破裂的新方法
2024-03-24  來源:高分子科技

  發(fā)展聚合物非線性流變測試方法,具有促進聚合物加工理論的發(fā)展與實踐的重要意義。然而,邊緣破裂現(xiàn)象成為了該測試的一個攔路虎。目前,科研人員已提出多種方法來消除邊緣破裂,但仍然未能取得令人滿意的效果。


  為了解決上述問題,希臘FORTH研究所Dimitris Vlassopoulos教授和博士后李本科博士開發(fā)了一種新的測試夾具,有效的減弱了該邊緣破裂的影響,該研究近期發(fā)表于Physics of Fluids。


  Dimitris Vlassopoulos教授長期進行聚合物非線性流變研究,通過改進商用分離型椎板夾具CPPcone-partitioned-plate的設(shè)計,并標(biāo)準(zhǔn)化了測試方法,獲得了更好的測試效果,拓展了測試區(qū)間。實驗室自制的CPP夾具如圖1所示。該設(shè)計中,內(nèi)板(inner plate)與外板(outer plate)間的間隙應(yīng)當(dāng)盡量小,本設(shè)計采用0.1mm的間隙;外側(cè)板(outer plate)的內(nèi)側(cè)呈現(xiàn)尖角狀,從而減弱了進入內(nèi)外板之間的樣品對測量扭矩的影響。另外:在測試方法上,選取合適的樣品量也至關(guān)重要,樣品尺寸影響夾具中心的法向應(yīng)力大小。基于該設(shè)計已取得眾多研究成果:(Macromolecules 2013, 46, 5702?5713; Macromolecules 2016, 49, 3925?3935等)。雖然CPP夾具延緩了剪切測試過程中邊緣破裂,然而仍然不能完全滿足于科研需要。在高剪切速率(高圖片)下,邊緣破裂依然困擾著聚合物熔體的剪切流變測試。


  本研究開發(fā)了一種新型測試夾具,如圖2c-d所示,該設(shè)計在CPP夾具外邊緣套上保護圓環(huán),稱之為CPP-R夾具,從而極大地延緩了邊緣破裂的發(fā)生。本研究使用的聚合物PS283k在測試溫度下具有較長的松弛時間,如圖3所示,τR=3.18sτd=52.6s。使用CPP-R夾具對上述樣品進行測試的結(jié)果如圖4d所示。其表明,使用CPP-R夾具經(jīng)過長時間強剪切后其流變數(shù)據(jù)仍處于穩(wěn)態(tài)區(qū)間。圖5f展示了實驗過后其樣品形貌。圖6量化了其抑制邊緣破裂的能力。


  該CPP-R夾具也與眾多其它夾具的測試結(jié)果進行對比,這些夾具包括:普通椎板夾具CP、椎板夾具浸入高黏度硅脂浴CP-HVPDMS、椎板夾具浸入液體金屬浴CP-LM、椎板夾具外邊緣套上保護圓環(huán)CP-R、分離型椎板夾具CPP。夾具示意圖及對比結(jié)果分別見于圖1、2、4、56中。


  綜上,本研究開發(fā)的CPP-R夾具極大地提高了聚合物非線性剪切測試的能力。


1.a)自制cone-partitioned-plate (CPP)示意圖。注意:內(nèi)徑與外筒間的間隙應(yīng)當(dāng)盡量小,本設(shè)計采用0.1mm的間隙;外側(cè)板(outer plate)的內(nèi)側(cè)呈現(xiàn)尖角狀,該設(shè)計可以減弱進入CPP內(nèi)外板間隙的樣品對測量扭矩的影響。(bCPP整體的示意圖,摘自Macromolecules 2016, 49, 3925?3935。 


2:椎板夾具CP的改進型:(aCP夾具浸入液體浴中;(bCP夾具邊緣套上圓環(huán)保護CP-R;(cCPP夾具邊緣套上圓環(huán)保護CPP-R;(dCPP-R的另一種實現(xiàn)方式。 


3:(aPS126k, PS200k and PS283k的儲能模量G''和損耗模量G"。(b)在不同夾具下測試的G''G"的區(qū)別。  


4PS 283k的瞬態(tài)黏度曲線,測試方法分別為椎板夾具CP以及改進型:(a)椎板浸入高黏度硅脂中CP-HVHDMS;(b)椎板浸入液態(tài)金屬中CP-LM;(c)椎板外套上圓環(huán)保護CP-R;(dCPP夾具,以及CPP夾具外加上圓環(huán)保護CPP-R。上下箭頭分別標(biāo)示實心圖標(biāo)與空心圖標(biāo)曲線的邊緣破裂位置。
 

5:剪切測試結(jié)束時PS283k的樣品形狀:(aCP 8mm,剪切速率1s-1,剪切時間300 s;(bCP 8mm浸入高黏度硅脂浴中CP-HVPDMS,剪切速率1s-1,剪切時間300 s;(cCP 8mm浸入液態(tài)金屬浴中CP-LM,剪切速率1s-1,剪切時間300 s;(dCP 20mm外邊緣套上圓環(huán)保護CR-R,剪切速率1s-1,剪切時間3,000 s;(eCPP 4mm,剪切速率,剪切時間1, 000 s;(fCPP 4mm外邊緣套上圓環(huán)保護CPP-R,剪切速率1s-1,剪切時間5,000 s。
   

6:(a)邊緣破裂相對特征應(yīng)變與剪切速率的關(guān)系,不同的夾具見圖示說明。γc指的是開始邊緣破裂的應(yīng)變,指的是使用CP8mm夾具測試的開始邊緣破裂的應(yīng)變。(b)不同夾具開始邊緣破裂的特征,開始邊緣破裂的剪切速率判定標(biāo)準(zhǔn)為:黏度偏離Cox-Merz 規(guī)則20%時。其中CPP-R夾具指的是CPP夾具外邊緣套上圓環(huán)保護。


  該工作以A practical guide to mitigate edge fracture instability in sheared polymer melts為題發(fā)表在《Physics of Fluids》上(March 22, 2024),在線鏈接為:https://doi.org/10.1063/5.0189558。論文的第一作者是希臘FORTH研究所博士后李本科博士,其具有令人印象深刻的流變夾具開發(fā)經(jīng)歷,其在上海交通大學(xué)俞煒教授指導(dǎo)下開發(fā)的水平拉伸流變夾具HER(Horizontal extensional rheometry)解決了低黏度聚合物拉伸流變測試難題,并發(fā)表于Journal of RheologyJan. 01, 2021。通訊作者為希臘克里特大學(xué)和FORTH研究所Dimitris Vlassopoulos教授,2019年流變學(xué)會賓漢獎得主。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1122/1.5134532

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