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寧波大學翁更生教授課題組 Chem. Mater.:受生物形態(tài)發(fā)生啟發(fā)的聚合物薄膜3D可控變形
2024-04-11  來源:高分子科技

  二維平面狀高分子材料在光、溫度、濕度等多種外界刺激下的3D可控變形的研究越來越受到重視,且在軟體機器人,柔性器件與傳感器等方面潛在應用潛力巨大。然而,將二維(2D薄膜可控變形為三維形狀仍然是一個具有挑戰(zhàn)性的問題,這是因為實現(xiàn)聚合物平面內(nèi)尺寸的可控變化存在難度,往往只能實現(xiàn)零高斯曲率的形變。從目前的研究情況來看,平面片狀材料的可控變形主要有兩種設(shè)計策略,即:厚度方向與平面內(nèi)的非均勻設(shè)計。最經(jīng)典的厚度方向設(shè)計策略通常是由刺激響應性的主動層和非活性被動層雙層結(jié)構(gòu)組成。但是通常的雙層結(jié)構(gòu)設(shè)計只能產(chǎn)生平均曲率的變化,其高斯曲率始終為零。相比于雙層結(jié)構(gòu)設(shè)計策略,平面內(nèi)的非均勻設(shè)計可以產(chǎn)生高斯曲率和平均曲率的變化。然而,現(xiàn)有的平面內(nèi)非均勻設(shè)計需要復雜的非均勻,或者非連續(xù)的材料設(shè)計,比如,液晶相取向、切割縫、鏤空結(jié)構(gòu)等。因此,這種設(shè)計策略的應用也受到一定限制。近年來,也有學者在厚度方向構(gòu)筑交聯(lián)密度的非均勻性,同時結(jié)合平面內(nèi)的交聯(lián)密度圖案化設(shè)計,從而實現(xiàn)3D可控變形。但是,目前的設(shè)計策略都需要材料非均勻性設(shè)計,這會明顯影響材料的性能與應用。


  生物形態(tài)發(fā)生是生物體通過控制細胞在胚胎發(fā)育階段的空間分布,從而實現(xiàn)組織與器官發(fā)育的過程。以腸道發(fā)育為例,人類多功能干細胞首先分化為定形內(nèi)胚層。然后腸管形態(tài)發(fā)生形成由間充質(zhì)層和上皮層組成的3D球體。在隨后的球體形態(tài)發(fā)生過程中,兩層細胞以不同的速率和方向生長,局部產(chǎn)生UV映射的逆過程,從而形成人類腸道器官。受到這種生物形態(tài)發(fā)生的啟發(fā),翁更生教授團隊提出了一種基于UV映射厚度梯度設(shè)計(UVM-TG)策略,用以實現(xiàn)雙層變形(BSM)高分子材料的3D可控變形。 


1雙層變形材料的厚度梯度設(shè)計、制備及3D可控變形的實現(xiàn)


  如圖1所示,首先建立目標3D幾何模型,然后將3D模型進行UV投影,得到UV畸變網(wǎng)格圖案。該圖案中不同顏色區(qū)域反映了表面的收縮和拉伸;诖,即可得到被動層厚度梯度分布圖。此UV映射的逆過程即是由平面轉(zhuǎn)化為三維曲面的過程。在此基礎(chǔ)上,采用課題組前期提出的Ag+催化快速凝膠化方法,制備Ag-PAA水凝膠作為主動層,并以此引發(fā)聚合形成P(MMA-co-BA)作為被動層。然后根據(jù)被動層厚度梯度圖,采用激光雕刻的方式得到具有被動層厚度梯度的雙層結(jié)構(gòu)聚合物薄膜。此BSM材料在近紅外光照射下即可變形為目標三維形態(tài)。如圖1所示,即位葫蘆狀三維形態(tài)的設(shè)計與變形。在紫外光下可以明顯看到被動層的厚度分布。有限元仿真計算也證實了此變形過程的可行性與正確性。 


2. “葫蘆”3D形態(tài)的可逆變形及“跑車”形態(tài)3D變形。 


3. 基于被動層厚度梯度設(shè)計的“海星”、“蝌蚪”形態(tài)變形。


  進一步,作者通過配位鍵的引入,以及聚合單體比例的調(diào)控等方法,改變主動層和被動層的材料性質(zhì)及幾何尺寸等,詳細探討了被動層幾何尺寸、子層設(shè)計、材料性質(zhì)、被動層厚度梯度序列以及拓撲特點對3D可控變形的影響。由于此3D變形材料的變形驅(qū)動力來源于主動層的脫水收縮,因此該3D變形材料也表現(xiàn)出很好的變形可逆性。利用該UVM-TG設(shè)計策略可實現(xiàn)如圖2、3所示的多種復雜3D形態(tài),如:跑車、海星、蝌蚪等變形。與其他需要復雜的材料非均勻性或非連續(xù)性設(shè)計的3D可控變形策略相比,作者提出的UVM-TG設(shè)計策略保持了材料的均勻性和連續(xù)性,且制備過程簡單、高效,變形過程中沒有明顯的不可控的表面屈曲與褶皺,為軟體機器人等方面的應用提供了新的材料設(shè)計思路。


  以上研究成果以“Biomorphogenesis-Inspired Three-Dimensional Shape Transformation of Bilayer Polymer Sheets”為題發(fā)表于Chemistry of MaterialsDoi: 10.1021/acs.chemmater.4c00049)。寧波大學材化學院碩士生緱凱與王雷為共同第一作者,通訊作者為寧波大翁更生教授。本研究得到了國家自然科學基金面上項目(22175100),浙江省自然科學基金(LY22E030001)與寧波市自然科學基金(2022J102)的資助。


  近年來,寧波大學翁更生教授課題組在金屬/聚合物雜化實現(xiàn)聚合物高性能化,及功能與智能化方面取得了一系列進展:基于多重刺激響應性動態(tài)配位鍵構(gòu)筑刺激響應性高分子材料,并實現(xiàn)了高分子材料的可控變形(Adv. Mater. 2018, 30, 1706526; Adv. Funct. Mater. 2019, 29, 1903543; Chem. Mater. 2022, 34, 2176; Chem. Mater. 2022, 34, 7481; J. Mater. Chem. A 2021,9, 16594);基于原電池及柔性傳感設(shè)計思路,開發(fā)了具有多重刺激響應性的柔性自供能傳感器(J. Mater. Chem. A 2021,9, 16594; J. Mater. Chem. A 2022, 10, 4408);利用動態(tài)配位鍵實現(xiàn)了高分子材料增強增韌及自修復(Adv. Funct. Mater. 2019, 29, 1903543; Macromolecules 2024, 57, 963; Chinese J. Polym. Sci. 2021, 39, 554; Soft Matter 2020, 16, 2276);提出了基于Ag離子催化脫羧交聯(lián)新方法,用于含羧基聚合物快速凝膠化及界面引發(fā)凝膠化反應,并用于制備雙層結(jié)構(gòu)3D可控變形材料(Soft Matter 2017, 13, 5028; Macromolecules 2023, 56, 49; ACS Appl. Polym. Mater.2023, 5:8207; Chem. Mater. 2024, 10.1021/acs.chemmater.4c00049)。


  文章鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.chemmater.4c00049

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