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內(nèi)蒙古大學(xué)王建國(guó)教授、姜國(guó)玉教授、港科大于涵 ACS Nano:聚合物構(gòu)象扭曲策略改進(jìn)聚合物亮度用于近紅外二區(qū)癌癥光診療
2024-10-08  來(lái)源:高分子科技

  近年來(lái),癌癥已成為威脅人類生命健康的主要因素之一。集診斷和治療于一體的光診療作為一種新型的癌癥診療方法,具有無(wú)創(chuàng)、精準(zhǔn)和高效等優(yōu)點(diǎn),是一種極具潛力的癌癥診療方法。作為光診療的核心,高效光診療試劑的開(kāi)發(fā)至關(guān)重要,其中共軛聚合物具有光穩(wěn)定性強(qiáng)、摩爾消光系數(shù)大、光熱性能優(yōu)異、且結(jié)構(gòu)易于通過(guò)單體進(jìn)行調(diào)控等諸多優(yōu)勢(shì),受到人們的廣泛關(guān)注。然而由于共軛聚合物鏈間強(qiáng)烈的π-π相互作用,導(dǎo)致其熒光容易在聚集態(tài)下猝滅,因而共軛聚合物的熒光量子產(chǎn)率普遍偏低。因此,開(kāi)發(fā)具有高近紅外二區(qū)(NIR-II)熒光量子產(chǎn)率、高光熱效應(yīng)的有機(jī)共軛聚合物對(duì)于光熱診療(PTT)的發(fā)展具有重要的研究意義。



  近日,內(nèi)蒙古大學(xué)王建國(guó)教授、姜國(guó)玉教授團(tuán)隊(duì)聯(lián)合香港科技大學(xué)于涵博士提出了一種聚合物構(gòu)象扭曲策略用于提升共軛聚合物熒光量子產(chǎn)率,實(shí)現(xiàn)了高效的 NIR-II成像引導(dǎo)的PTT 癌癥光診療。該研究通過(guò)調(diào)整共軛聚合物單體之間的相互作用來(lái)調(diào)節(jié)分子內(nèi)扭轉(zhuǎn)角,進(jìn)而改變共軛聚合物鏈間 π-π 相互作用的強(qiáng)度,從而提升NIR-II發(fā)光效率。相關(guān)工作以“Spacer Twisting Strategy to Realize Ultrabright Near-Infrared II Polymer Nanoparticles for Fluorescence Imaging-Guided Tumor Phototheranostics”為題發(fā)表在ACS Nano。


  在這項(xiàng)研究中,作者選擇了含/不含氟原子的A-DA’D-A型光敏劑和不同連接基元(乙烯基或噻吩基)作為單體來(lái)合成共軛聚合物(PY-IV、PYF-IT、PY-IT)(圖1)。作者預(yù)測(cè)共軛聚合物的平面性可以通過(guò)單體間的旋轉(zhuǎn)位阻以及H???F/S???F 構(gòu)象鎖來(lái)調(diào)節(jié),進(jìn)而調(diào)控分子間 π-π 相互作用,從而實(shí)現(xiàn)NIR-II熒光量子產(chǎn)率 (QY的增強(qiáng)。


1. 聚合物的設(shè)計(jì)策略及其應(yīng)用


  作者使用 DSPE-mPEG2000  F127(質(zhì)量比為 1:1)作為包覆劑將其制備成親水性的納米粒子(NPs),其中PY-IT NPs的發(fā)射波長(zhǎng)可以延長(zhǎng)到1300 nm,其QY高達(dá)16.5%,顯著高于商業(yè)化染料ICGIR26(圖2)。與此同時(shí),PY-IT NPs的光熱轉(zhuǎn)換效率達(dá)到了72%,且表現(xiàn)出較好的光熱穩(wěn)定性(圖3)。這些數(shù)據(jù)表明,PY-IT NPs是一種出色的NIR-II造影劑和光熱轉(zhuǎn)換試劑,為其在 NIR-II 成像引導(dǎo)的 PTT 應(yīng)用提供了極大的可能性。


2. NPs的光物理化學(xué)性質(zhì)測(cè)試


3. PY-IT NPs的光熱性能及其穩(wěn)定性測(cè)試


  此外,作者進(jìn)一步研究了PY-IT NPs在小鼠體內(nèi)的成像和PTT治療效果,優(yōu)異的發(fā)光特性使得PY-IT NPs能夠?qū)π∈蟮难芎湍[瘤部位進(jìn)行實(shí)時(shí)的NIR-II熒光成像。將PY-IT NPs通過(guò)尾靜脈注射到荷瘤小鼠體內(nèi)并在24 h后進(jìn)行808 nm激光照射,可以對(duì)腫瘤實(shí)現(xiàn)較好的光熱治療效果(圖4)。


4. PY-IT NPs對(duì)荷瘤小鼠的光熱治療效果


  總之,作者提出了一種行之有效的聚合物構(gòu)象扭曲策略,所研制的PY-IT NPs可對(duì)小鼠腹部和后肢進(jìn)行精確成像,并能有效消融腫瘤組織,這一策略為高性能聚合物光診療試劑的開(kāi)發(fā)提供了重要依據(jù)。


  本文的第一作者是內(nèi)蒙古大學(xué)的碩士研究生武藝帆,共同第一作者為香港科技大學(xué)科研助理教授于涵。本文的通訊作者為于涵博士、內(nèi)蒙古大學(xué)姜國(guó)玉教授與王建國(guó)教授。該研究得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、內(nèi)蒙古自治區(qū)“草原英才”、內(nèi)蒙古自治區(qū)自然科學(xué)基金、內(nèi)蒙古自治區(qū)科技攻關(guān)計(jì)劃、內(nèi)蒙古自治區(qū)科技領(lǐng)軍人才團(tuán)隊(duì)和內(nèi)蒙古大學(xué)“駿馬計(jì)劃”等項(xiàng)目的資助。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.4c07896 


通訊作者簡(jiǎn)介


  于涵博士,香港科技大學(xué)科研助理教授。2017年本科畢業(yè)于北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院(導(dǎo)師:趙達(dá)慧教授),隨后進(jìn)入香港科技大學(xué)化學(xué)系攻讀研究生,于2021年獲得博士學(xué)位(導(dǎo)師:顏河教授)。畢業(yè)后獲得香港特別行政區(qū)創(chuàng)新科技署-創(chuàng)新科技基金博士后資助項(xiàng)目,2021-2024年于香港科技大學(xué)繼續(xù)博士后研究,2024起擔(dān)任香港科技大學(xué)化學(xué)系科研助理教授。于涵博士主要從事新型聚合物光敏材料的設(shè)計(jì)與合成工作,著眼于探索新型聚合物光敏材料之間的構(gòu)效關(guān)系,在基于全聚合物太陽(yáng)能電池的效率與穩(wěn)定性方面取得了重要的創(chuàng)新性研究成果,并數(shù)次創(chuàng)造全聚合物太陽(yáng)能電池的效率紀(jì)錄。于涵博士共發(fā)表SCI學(xué)術(shù)論文65篇,其中以第一作者/共同第一作者/通訊作者發(fā)表在《Nature Review Materials》、《Nature Communications》、《Joule》、《Advanced Materials》、《Angewandte Chemie》、《Advanced Energy Materials》、《Advanced Functional Materials》等期刊的30篇論文,引用次數(shù)超過(guò)3400次,h-因子: 32。目前仍主要從事有機(jī)光敏材料的設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā),用于高效、穩(wěn)定的有機(jī)太陽(yáng)能電池器件應(yīng)用。近期也開(kāi)展了近紅外光敏材料在生物成像、光熱癌癥治療方面的研究。


  姜國(guó)玉 內(nèi)蒙古大學(xué)教授,碩士生導(dǎo)師。2007年畢業(yè)于北京師范大學(xué),獲理學(xué)學(xué)士學(xué)位;2012年畢業(yè)于中國(guó)科學(xué)院理化技術(shù)研究所,獲理學(xué)博士學(xué)位。入選內(nèi)蒙古自治區(qū)第十批“草原英才”,內(nèi)蒙古自治區(qū)杰出青年基金獲得者、江西省杰出青年基金獲得者。主要從事有機(jī)光電功能材料研究工作(包括近紅外熒光材料的設(shè)計(jì)合成、光動(dòng)力抗菌/抗癌研究等)。主持國(guó)家自然科學(xué)基金(4項(xiàng))等各類項(xiàng)目15項(xiàng)。近五年,以第一作者或通訊作者在國(guó)際刊物Angew. Chem. Int. Ed.、Adv. Mater.、Aggregate、ACS Nano等上發(fā)表研究論文上發(fā)表SCI論文30余篇,獲授權(quán)發(fā)明專利15項(xiàng)。參與編寫《Handbook of Aggregation-Induced Emission》(Wiley Press)英文專著第11章。


  王建國(guó) 內(nèi)蒙古大學(xué)教授,博士生導(dǎo)師。2014年畢業(yè)于中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所,獲理學(xué)博士學(xué)位;2016-2018年香港科技大學(xué)博士后。入選教育部青年人才計(jì)劃、內(nèi)蒙古自治區(qū)杰出青年、內(nèi)蒙古自治區(qū) “草原英才”青年領(lǐng)軍人才、內(nèi)蒙古自治區(qū) “草原英才”、內(nèi)蒙古自治區(qū)科技創(chuàng)新領(lǐng)軍人才團(tuán)隊(duì)、江西省杰出青年、內(nèi)蒙古大學(xué)“駿馬計(jì)劃”、內(nèi)蒙古大學(xué)青年科技人才培育計(jì)劃等人才計(jì)劃。主要從事有機(jī)光電功能材料研究,以第一作者或通訊作者在國(guó)際刊物Nat. Commun.J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.Adv. Mater.、Aggregate等上發(fā)表研究論文80余篇,獲授權(quán)發(fā)明專利30余項(xiàng)。主持國(guó)家自然科學(xué)基金面上、青年等基金項(xiàng)目20余項(xiàng),F(xiàn)為《Aggregate》、《發(fā)光學(xué)報(bào)》、《集成技術(shù)》青年編委/編委,中國(guó)感光學(xué)會(huì)光學(xué)傳感與診療專業(yè)委員會(huì)主任委員、中國(guó)人體健康科技促進(jìn)會(huì)臨床微生物與感染精準(zhǔn)檢驗(yàn)專業(yè)委員會(huì)常務(wù)委員。
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