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南京大學成義祥教授、合肥大學耿中興博士/胡靚語博士 Angew:非手性染料二向性競爭實現(xiàn)激發(fā)依賴的圓偏振發(fā)光信號反轉研究
2024-12-02  來源:高分子科技

  圓偏振發(fā)光(CPL)材料以其獨特的不對稱光學性質在信息顯示和信息加密領域表現(xiàn)出重要的應用前景。其中,手性發(fā)光液晶CLCs通過超分子自組裝能夠形成宏觀的螺旋超結構從而表現(xiàn)出高的發(fā)光不對稱因子(glum),受到科研工作者越來越多的關注。然而,構建易于制備和CPL信號快速響應的光可調控CLCs系統(tǒng)仍然是一個具有挑戰(zhàn)的難題。


  近日,南京大學成義祥教授合肥大學耿中興博士、胡靚語博士合作,以室溫膽甾相液晶為研究對象,通過向其中摻雜具有不同二向性發(fā)光性質的非手性染料制備了具有激發(fā)依賴CPL信號反轉特性的手性液晶材料。


  作者研究發(fā)現(xiàn),基于光敏螺吡喃骨架制備的SP-COOH分子在液晶介質中由于形成了分子間羧酸二聚體而呈現(xiàn)出負二向性。液晶主體中的SP-COOH分子在紫外光照射前后表現(xiàn)出從的負二向性發(fā)光。繼續(xù)向液晶主體摻雜適量具有正二向性的尼羅紅染料(NR),可以輕易制備具有激發(fā)依賴特性的手性液晶ExD-CLCs。在ExD-CLCsNR能與SP-COOH形成一個動態(tài)的二向性競爭,當用430 nm激發(fā)光激發(fā)ExD-CLCs時,在625 nm處表現(xiàn)出強的正向CPL信號(glum = + 0.28),而當用365 nm激發(fā)該液晶時,625 nm處的CPL信號發(fā)生反轉,表現(xiàn)出一個負向的CPL信號(glum = - 0.16),這個CPL反轉行為可以循環(huán)10次以上,具有很好的抗疲勞性。并且在CPL信號反轉的過程中,ExD-CLCs的螺旋結構和旋向并未發(fā)生改變。


  總之,這項工作通過在膽甾相液晶中構建一個光敏動態(tài)的非手性染料二向性競爭,實現(xiàn)了激發(fā)依賴特性的CPL信號反轉。這是首例通過控制在非手性染料二向色性實現(xiàn)的激發(fā)依賴CPL信號的報道,該項工作為發(fā)展刺激響應型CPL發(fā)光材料提供了一種新的策略。該工作以Excitation-Dependent Circularly Polarized Luminescence Inversion Driven by Dichroic Competition of Achiral Dyes in Cholesteric Liquid Crystals為題目發(fā)表在Angewandte Chemie International Edition。文章的第一作者為河南工程學院姚昆博士,通訊作者為南京大學成義祥教授、合肥大學耿中興博士和胡靚語博士。


  南京大學成義祥教授團隊一直致力于手性發(fā)光材料的研究。近年來,他們研究發(fā)現(xiàn)非手性染料的二向性與它們在手性液晶介質中的CPL信號密切相關(Adv. Mater. 2022, 34, 2202309)。通過進一步研究發(fā)現(xiàn),非手性染料的分子躍遷偶極矩(molecular transition dipole moment, TDM)與分子長軸之間的夾角決定了其在手性液晶介質中CPL信號的大小,而這與液晶螺旋方向和螺距無關(Angew. Chem. Int. Ed. 202362, e202312159)。此外,他們還設計了一種光敏刺激能夠改變分子二向性切換的非手性染料,并評估了其在光學防偽方面的應用價值(Adv. Mater. 2024, 36, 2312331)。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202420290

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(責任編輯:xu)
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