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蘇州大學(xué)嚴(yán)鋒教授團(tuán)隊(duì) Angew:離子型COFs高效水收集
2024-12-24  來源:高分子科技

  干旱地區(qū),尤其是沙漠地區(qū),由于極端氣候條件和水資源短缺,對(duì)新鮮水資源的需求迫切。傳統(tǒng)的大氣水收集(AWH)技術(shù)在低濕度條件下效率不高,因此需要開發(fā)新型材料以提高水收集效率。


  日前,蘇州大學(xué)郭思宇副教授、嚴(yán)鋒教授團(tuán)隊(duì)合成了一系列iCOFs,表現(xiàn)出在低濕度下高效的水蒸氣吸附能力,尤其是TB-COF-Li,其吸附容量達(dá)到了0.24 g g-1。此外,TB-COF-Li的蒸發(fā)焓顯著低于散裝水,能在60℃下快速脫附吸附的水。開發(fā)的iCOFs,特別是TB-COF-Li,為干旱地區(qū)提供了一種高效的大氣水收集技術(shù)。


COF材料制備與孔道水態(tài)調(diào)節(jié)


  在制備過程中,首先利用溶劑熱法制備了兩種初始COF框架(TB-COF和TpPa-SO3H COF),而后通過離子交換的方式引入不同的金屬陽離子。此種方法可以通過精確控制孔隙中的離子濃度,增強(qiáng)水的吸附能力,調(diào)控孔隙內(nèi)的水態(tài)。


圖1(a) TB-COF-X和TpPa-SO3-X(X=H、Li、Na、K)的合成示意圖。(b) AWH裝置的拆卸圖(銅片:涂有黑漆的銅片,NF:泡沫鎳)。(c) AWH流程圖(低濕度吸附,在陽光照射下釋放水蒸氣,冷凝收集)。


  研究者們發(fā)現(xiàn)在COFs孔道內(nèi)引入金屬陽離子可以有效的利用孔道內(nèi)磺酸基團(tuán)的親水位點(diǎn)以及金屬離子的水合作用,共同促進(jìn)水分子的吸收,研究者們?cè)?98 K下進(jìn)行水蒸氣吸附測(cè)試,量化TB-COF-X和TpPa-SO3-X的集水能力。在0-5%的相對(duì)濕度下,與其他COF結(jié)構(gòu)相比,這些iCOFs對(duì)水蒸氣的吸附效果顯著。這是由于金屬離子的強(qiáng)烈水化相互作用,增強(qiáng)了COF通道內(nèi)第一層水分子的附著力。當(dāng)相對(duì)濕度為21%時(shí),TB-COF-Li表現(xiàn)出310.4 cm3 g-1的孔隙填充容量,最終達(dá)到671.3 cm3 g-1的最大容量。


  由于與金屬離子對(duì)孔道內(nèi)氫鍵網(wǎng)絡(luò)的影響,COFs孔道中主要含有三種類型的水:結(jié)合水(BW)、中間水(IW)和自由水(FW)。研究者們通過紅外光譜對(duì)水態(tài)進(jìn)行了定量分析,以TB-COF-X系列COFs為例,TB-COF-H、TB-COF-Na、TB-COF-K的IW/FW比分別為0.84、1.76和1.43,而TB-COF-Li的IW/FW比為2.13。這與Zeta電位的測(cè)試結(jié)果相吻合。值得注意的是,IW團(tuán)簇對(duì)蒸發(fā)的敏感性最高,蒸發(fā)焓最低,蒸發(fā)速率是FW團(tuán)簇的86倍。通過同步熱分析儀測(cè)試與分子動(dòng)力學(xué)模擬計(jì)算結(jié)果所示,TB-COF-Li具有967.04 J g-1(理論計(jì)算為927.13J g-1)的低蒸發(fā)焓,表明了COFs材料良好的脫附性能。


圖2(a-b)TB-COF-X和TpPa-SO3-X的水蒸氣吸附曲線。(c)TB-COF-X和TpPa-SO3-X孔道中IW與FW的比率。(d)散裝水、TB-COF-X和TpPa-SO3-X的蒸發(fā)焓。(e)TB-COF-Li和TpPa-SO3-Li在22%RH下的水吸附曲線。(f)TB-COF-Li和TpPa-SO3-Li在60和80℃下的解吸曲線。


  研究者對(duì)TB-COF-Li和TpPa-SO3-Li進(jìn)行了實(shí)際吸脫附測(cè)試,結(jié)果表明,前者在2小時(shí)內(nèi)完成吸附,而后者需要至少10小時(shí)的吸附時(shí)間。而后,在脫附測(cè)試中,研究者選取了60℃和80℃作為兩個(gè)iCOFs的脫附條件。結(jié)果顯示,在60℃的條件下,TB-COF-Li即可在20分鐘左右的時(shí)間內(nèi)完成大部分水蒸氣的脫附。吸脫附測(cè)試進(jìn)一步證明了TB-COF-Li的良好大氣集水性能。


圖3(a)TB-COF-Li中不同的水態(tài)分布。(b-c)TB-COF-X和TpPa-SO3-X的ζ電位。(d)裝置的水蒸氣吸附過程。(e)裝置的水蒸氣解吸過程。


集水材料裝置實(shí)測(cè)


  基于COFs材料孔道水態(tài)的研究,研究者們力圖制作出良好的集水裝置,實(shí)現(xiàn)實(shí)際環(huán)境下的穩(wěn)定運(yùn)行。


圖4(a)在1 kW/m2和1.5 kW/m2的陽光強(qiáng)度下,對(duì)集水裝置不同點(diǎn)的溫度進(jìn)行熱電偶測(cè)試(表面:銅片的上表面;頂部:裝載有COFs的泡沫鎳的頂部)。(b)TB-COF-Li的循環(huán)穩(wěn)定性試驗(yàn)。(c)實(shí)用裝置展示圖。(d)實(shí)際測(cè)試期間的溫度變化。(e)冷凝水滴隨時(shí)間的變化。(f)收集水中的金屬離子濃度。


  在集水裝置完成組裝后,研究者對(duì)其性能進(jìn)行了測(cè)試,結(jié)果顯示其在模擬太陽光/蘇州地區(qū)的戶外環(huán)境下均能完成良好的水蒸氣吸脫附循環(huán),表面銅片溫度均能達(dá)到80℃以上,充分滿足了TB-COF-Li的脫附要求。研究者對(duì)裝置的水循環(huán)穩(wěn)定性進(jìn)行了進(jìn)一步的測(cè)試,結(jié)果表明在100組的吸脫附循環(huán)下,裝置的最大工作容量沒有發(fā)生明顯下降,對(duì)所收集的水進(jìn)行電感耦合等離子體測(cè)試(ICP),結(jié)果表明,裝置所收集的水滿足世界衛(wèi)生組織(WHO)的飲用水標(biāo)準(zhǔn),可以用作生活用水。


  該研究成功開發(fā)了一種新型離子共價(jià)有機(jī)框架(iCOFs),特別適用于低濕度條件下的大氣水收集。通過精確控制孔隙中的離子濃度,實(shí)現(xiàn)了對(duì)水態(tài)的有效調(diào)控,顯著提高了水的吸附和脫附效率。TB-COF-Li的蒸發(fā)焓遠(yuǎn)低于散裝水,使其在太陽光下能夠快速脫附吸附的水,為干旱地區(qū)提供了一種高效的淡水獲取技術(shù)。這一發(fā)現(xiàn)不僅展示了通過材料設(shè)計(jì)優(yōu)化物理化學(xué)性質(zhì)的可能性,也為未來在水資源短缺地區(qū)開發(fā)高效水收集技術(shù)提供了新的思路。相關(guān)成果以“Low Evaporation Enthalpy Ionic Covalent Organic Frameworks for Efficient Atmospheric Water Harvesting at Low Humidity”為題發(fā)表Angew上。文章的第一作者為蘇州大學(xué)碩士研究生施政,通訊作者為郭思宇副教授和嚴(yán)鋒教授。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ange.202420619

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