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天津大學(xué)葉龍教授等 EES:分子增韌新策略協(xié)同提升有機(jī)光伏電池的效率、穩(wěn)定性、本征可拉伸性、機(jī)械耐久性和輸出功率
2025-02-13  來(lái)源:高分子科技

  近日,天津大學(xué)耿延候/葉龍團(tuán)隊(duì)聯(lián)合蘭州大學(xué)張浩力團(tuán)隊(duì)、中科院化學(xué)所侯劍輝團(tuán)隊(duì)、北京化工大學(xué)張志國(guó)團(tuán)隊(duì),基于分子增韌新策略構(gòu)筑了高效率本征可拉伸有機(jī)光伏電池,相關(guān)研究工作以“Simultaneously Improving Efficiency, Stability and Intrinsic Stretchability of Organic Photovoltaic Films via Molecular Toughening”為題發(fā)表于《Energy & Environmental Science》期刊。



  有機(jī)光伏電池因其輕質(zhì)、柔性、半透明、色彩可調(diào)及可大面積溶液加工等優(yōu)勢(shì),在便攜式可穿戴電子設(shè)備和物聯(lián)網(wǎng)等領(lǐng)域展現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景。然而,為了滿足各類可穿戴應(yīng)用的需求,這些電池必須在經(jīng)歷數(shù)千次彎曲、拉伸等機(jī)械變形的同時(shí),仍能保持穩(wěn)定的功率輸出。在這一背景下,本征可拉伸有機(jī)光伏電池(IS-OPV)作為一種新興技術(shù)應(yīng)運(yùn)而生。IS-OPV最顯著的優(yōu)勢(shì)之一是其在拉伸過(guò)程中能夠保持甚至增強(qiáng)輸出功率(Energy EnvironSci., 2024, 17, 5950Adv. Energy Mater., 2025, 2405217),這一特性在剛性光伏電池中從未被觀察到,賦予其在未來(lái)柔性電子設(shè)備中的巨大應(yīng)用潛力。


  盡管近年來(lái)IS-OPV在光電轉(zhuǎn)換效率和力學(xué)性能研究方面取得了顯著進(jìn)展,但在實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)期穩(wěn)定性和機(jī)械魯棒性方面仍面臨著關(guān)鍵挑戰(zhàn)(AdvMater., 2024, 36, 2307278Prog. Polym. Sci., 2024, 159, 101899)。目前,效率超過(guò)20%的有機(jī)光伏器件主要依賴于非富勒烯小分子受體,然而這類材料普遍具有很高的脆性,導(dǎo)致其共混薄膜的斷裂應(yīng)變通常小于8%,極大限制了器件的機(jī)械耐久性。這一脆性問(wèn)題在基于非富勒烯小分子受體的有機(jī)光伏共混薄膜中廣泛存在。因此,如何在光、熱和機(jī)械應(yīng)力的共同作用下,實(shí)現(xiàn)兼具高效率、優(yōu)異耐久性和長(zhǎng)期運(yùn)行穩(wěn)定性的IS-OPV,仍然是該領(lǐng)域亟待攻克的重要課題。


  針對(duì)這一難題,天津大學(xué)材料學(xué)院光電高分子材料團(tuán)隊(duì)葉龍教授與合作者最近提出了一種分子增韌策略構(gòu)筑高性能IS-OPV器件。首先,引入新型鏈接分子TDY-αNat. Commun. 2023, 14, 2926)作為增韌劑(圖1),有效提升了經(jīng)典的PM6:BTP-eC9共混體系的光伏性能和熱穩(wěn)定性。其次,采用厚膜的方式改善器件在動(dòng)態(tài)應(yīng)力下的抗拉伸和抗彎曲性能,進(jìn)一步優(yōu)化了聚合物:非富勒烯小分子共混體系的本征可拉伸性、機(jī)械耐久性和輸出功率。他們還基于高精度的高分子超薄膜拉伸測(cè)試,揭示了高效率有機(jī)光伏共混薄膜力學(xué)性能的膜厚依賴性。該研究為同時(shí)提升有機(jī)光伏器件的效率、穩(wěn)定性、本征可拉伸性、機(jī)械耐久性和輸出功率提供了一種有效的策略。


1分子增韌劑TDY-α的結(jié)構(gòu)及其在構(gòu)筑IS-OPV的應(yīng)用示意圖。(b)剛性器件的J-V曲線。(c)最優(yōu)的PM6:eC9:TDY-α共混體系在不同溶劑中的光電轉(zhuǎn)換效率對(duì)比。(d)在100 oC連續(xù)熱退火下共混薄膜的穩(wěn)定性。


  同步輻射掠入射X射線散射結(jié)果表明,TDY-α的引入可有效調(diào)節(jié)受體分子的聚集和結(jié)晶行為,從而改善共混薄膜的形貌穩(wěn)定性,提高載流子遷移率,減少非輻射能量損失,并有效抑制電荷復(fù)合。在PM6:eC9體系中,加入20 wt%TDY-α時(shí),器件的光電轉(zhuǎn)換效率提高至18.80%,顯著高于二元體系PM6:eC917.76%)和PM6:TDY-α16.02%)。此外,當(dāng)采用非鹵溶劑鄰二甲苯(o-XY)進(jìn)行器件加工時(shí),在剛性器件中實(shí)現(xiàn)了19.10%的光電轉(zhuǎn)換效率,進(jìn)一步展現(xiàn)了該策略的環(huán)保潛力。同時(shí),優(yōu)化后的三元共混薄膜在100 oC退火后仍保持優(yōu)異的熱穩(wěn)定性。


  隨后,該團(tuán)隊(duì)研究了不同厚度共混膜的光伏性能和力學(xué)性能(圖2),闡明了高效率聚合物:非富勒烯共混體系的力學(xué)性能隨膜厚的依賴性演變。厚膜策略能夠通過(guò)增加薄膜的整體厚度,減少由于薄膜過(guò)薄而導(dǎo)致的機(jī)械斷裂和形變,進(jìn)而增強(qiáng)器件的機(jī)械穩(wěn)定性。這一策略不僅有助于改善器件在動(dòng)態(tài)應(yīng)力下的抗拉伸和抗彎曲性能,還能在一定程度上緩解材料脆性對(duì)整體器件性能的負(fù)面影響。


2a)不同活性層厚度的二元和最優(yōu)三元?jiǎng)傂云骷墓夥。?/span>b)基于500 nm活性層厚度的器件外量子效率曲線。(c)彈性體上薄膜拉伸和水上薄膜拉伸兩種測(cè)試方法的示意圖。(d)不同厚度的PM6:eC9:TDY-α共混膜在其裂紋起始應(yīng)變(COS)和20%、40%應(yīng)變下的顯微圖像。(e)使用FOE方法測(cè)試的不同厚度共混膜的COS值。(f)高分子超薄膜拉伸測(cè)試儀測(cè)得的不同厚度共混膜的應(yīng)力-應(yīng)變曲線。


  最終,該團(tuán)隊(duì)使用熱塑性聚氨酯基底和液態(tài)金屬電極成功制備了IS-OPV器件(圖3),并獲得了超過(guò)15%的光電轉(zhuǎn)換效率。與傳統(tǒng)薄膜構(gòu)筑的器件相比,厚膜IS-OPV表現(xiàn)出更優(yōu)異的可拉伸性和機(jī)械穩(wěn)定性。當(dāng)活性層厚度超過(guò)300 nm時(shí),厚膜器件在彎曲1000次后仍能保持其初始性能的92%以上;在15%應(yīng)變下經(jīng)歷1000次重復(fù)拉伸-釋放循環(huán)后,仍能維持初始效率的80%以上。相比之下,傳統(tǒng)薄膜器件在經(jīng)歷重復(fù)的機(jī)械應(yīng)力后則出現(xiàn)明顯破壞。這一研究結(jié)果進(jìn)一步驗(yàn)證了厚膜策略在提升有機(jī)光伏器件耐用性方面的優(yōu)勢(shì)。


3aIS-OPV器件結(jié)構(gòu)示意圖。(b)基于PM6:eC9:TDY-α共混薄膜的最優(yōu)IS-OPV器件的J-V曲線。(cIS-OPV器件在不同應(yīng)變下的PCE和輸出功率。(dIS-OPV器件的彎曲測(cè)試結(jié)果。(eIS-OPV器件在15%應(yīng)變下循環(huán)拉伸測(cè)試結(jié)果。


  上述研究強(qiáng)調(diào)了分子增韌和厚膜策略在可拉伸應(yīng)用中的優(yōu)勢(shì),為構(gòu)建高效、穩(wěn)定且可拉伸的有機(jī)光伏器件提供了新的解決方案,有助于可穿戴光伏技術(shù)的發(fā)展。這一成果近期發(fā)表在Energy & Environmental Science上,論文的第一作者為天津大學(xué)材料學(xué)院博士畢業(yè)生鮮開(kāi)虎(現(xiàn)為蘭州大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院萃英博士后,合作導(dǎo)師:張浩力教授),通訊作者為天津大學(xué)葉龍教授。此外,該研究得到了天津大學(xué)耿延候教授、蘭州大學(xué)張浩力教授、中科院化學(xué)所侯劍輝研究員、北京化工大學(xué)張志國(guó)教授的大力支持與指導(dǎo)。該研究工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金委、天津市杰出青年科學(xué)基金、湖北隆中實(shí)驗(yàn)室和天津大學(xué)北洋學(xué)者英才計(jì)劃的資助,同時(shí)上海同步輻射光源重點(diǎn)課題(BL02U2線站)為掠入射X射線散射測(cè)試提供了重要支持。


  論文信息:

  Kaihu Xian, Kai Zhang, Tao Zhang, Kangkang Zhou, Zhiguo Zhang, Jianhui Hou, Haoli Zhang, Yanhou Geng, Long Ye*, Simultaneously Improving Efficiency, Stability and Intrinsic Stretchability of Organic Photovoltaic Films via Molecular Toughening, Energy & Environmental Science, 2025, DOI: 10.1039/D4EE05893C.

  https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2025/ee/d4ee05893c

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