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四川大學(xué)王延青 Nano Energy:具有高效微波吸收與多功能性的蜘蛛網(wǎng)結(jié)構(gòu)氣凝膠
2025-03-18  來源:高分子科技

  隨著無線通信、雷達(dá)探測和電子設(shè)備的快速發(fā)展,電磁波干擾(EMI)問題日益嚴(yán)重。高性能的電磁波吸收材料需要具備輕量化、高效吸收、寬頻帶和優(yōu)異的機(jī)械性能,但傳統(tǒng)材料往往存在結(jié)構(gòu)脆弱、吸收能力有限等問題。因此,研究人員希望通過設(shè)計(jì)新型納米結(jié)構(gòu)復(fù)合材料來突破這一技術(shù)瓶頸。


  基于此,四川大學(xué)王延青特聘研究員課題組在材料領(lǐng)域期刊Nano Energy上發(fā)表題為Spiderweb-structured aerogels with high-efficiency microwave absorption and multifunctionality的研究論文。文章第一作者為四川大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院材料與化工博士研究生高彩琴,文章通訊作者為四川大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院特聘研究員王延青和四川大學(xué)電子信息學(xué)院副研究員張益。



  優(yōu)化單壁碳納米管(SWCNTs)在纖維素納米纖維(CNF)氣凝膠中的分散是實(shí)現(xiàn)增強(qiáng)微波吸收和多功能性的關(guān)鍵。同樣重要的是確保這些材料的機(jī)械耐久性和長期穩(wěn)定性。本文報(bào)道了一種結(jié)合球磨輔助單分散和自組裝技術(shù)的制備策略,以優(yōu)化氣凝膠的結(jié)構(gòu)。在球磨過程中,SWCNTs通過靜電斥力和位阻均勻分散,而自組裝過程改變CNF的內(nèi)部氫鍵,以防止過度致密化,隨后SWCNTsCNF通過氫鍵作用形成了三維網(wǎng)絡(luò)。定向冷凍干燥產(chǎn)生了具有仿生蜘蛛網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的輕質(zhì)彈性復(fù)合氣凝膠。優(yōu)化后的氣凝膠具有優(yōu)異的電磁波吸收性能,最小反射損耗(RLmin)?38.9 dB,有效吸收帶寬(EAB)8.5 GHz,最大雷達(dá)橫截面(RCS)降低34.44 dB?m2。此外,這些氣凝膠表現(xiàn)出顯著的機(jī)械彈性,在極端條件下(-20?C),在50次壓縮循環(huán)中保持高達(dá)86.1%初始應(yīng)力。結(jié)合其優(yōu)異的隔熱和熱紅外性能,氣凝膠為先進(jìn)的EMW管理和多功能應(yīng)用提供了巨大的潛力。


本文要點(diǎn)


要點(diǎn)一:材料獨(dú)特的構(gòu)建方式


  本研究通過球磨輔助將聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和膽酸鈉(SC)分散劑分子吸附到超長SWCNTs上,制備了單一分散的SWCNTs。隨后,采用自組裝策略重新設(shè)計(jì)CNF內(nèi)部氫鍵。這種修飾減少了CNF之間通常密集的氫鍵相互作用,從而形成更寬的纖維束,更有利于與超長SWCNTs糾纏。在此基礎(chǔ)上,利用定向冷凍干燥技術(shù)成功構(gòu)建了具有蜘蛛網(wǎng)結(jié)構(gòu)的復(fù)合(CNF/SWCNTs氣凝膠 (CS)。受益于這種結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),氣凝膠在軸向和徑向上都表現(xiàn)出優(yōu)異的回彈性。同時(shí)具有輕質(zhì)高效吸收電磁波的優(yōu)異性能。


圖1 CS 氣凝膠的制備流程圖


2 SWCNT 的分散性能


要點(diǎn)結(jié)構(gòu)優(yōu)化與電磁波吸收性能


垂直于z軸的二維最小反射損耗(RLmin)曲線a1、a2 CS5、b1、b2 CS20c1、c2 CS35d1d2 CS50的。e不同樣品的最佳吸收曲線比較。f合成CS氣凝膠的最小反射損耗和有效吸收帶寬(EAB)。g CS20氣凝膠在厚度小于1.9 mmRLmin數(shù)據(jù)。


  如圖3所示,溫度誘導(dǎo)的各向異性結(jié)構(gòu)顯著影響EMW的吸收行為,對比分析表明,當(dāng)波垂直傳播到z軸時(shí),在匹配厚度(d)低于5 mm時(shí),所有CS氣凝膠都表現(xiàn)出比平行傳播更高的RLmin。這種各向異性行為可以歸因于垂直于z軸傳播的EMW在氣凝膠內(nèi)遇到許多通道壁,這延長了傳播路徑并增強(qiáng)了衰減能力。相反,當(dāng)EMWCS氣凝膠的z軸平行傳播時(shí),它傾向于穿越高速微通道,導(dǎo)致EMW透射。EMW吸收性能評估顯示,CS 20 (RLmin)?38.9 dB, EAB達(dá)到8.5 GHz。最大雷達(dá)截面(RCS)減小值和最佳比吸收性能(SMAP)分別可達(dá)34.44 dB?m29216.5 dB?cm2?g?1


介電常數(shù)a實(shí)部(ε′),b虛部(ε′),c介電損耗正切部(tanδε) d Cole-Cole圓,e CS氣凝膠的微波吸收機(jī)理。f電導(dǎo)率損耗和極化損耗的貢獻(xiàn)程度。CS氣凝膠的|Zin/Z0|值。CS氣凝膠與其他類型氣凝膠EMW吸收性能比較。


  基于上述分析,提出可能的吸波機(jī)理如下 (圖4):1) 氣凝膠中固有的多孔結(jié)構(gòu)產(chǎn)生了二面角,這對EMW的多次反射和散射非常有利,增強(qiáng)了吸收能力。2) 三維網(wǎng)絡(luò)中存在的含氧極性基團(tuán)(C-O, C-O)C- N基團(tuán)的不同電負(fù)性導(dǎo)致極化位點(diǎn)的形成,進(jìn)而誘導(dǎo)偶極極化。3)亞微米寬CNFSWCNTs界面處空間電荷的不均勻分布增強(qiáng)了界面相互作用,導(dǎo)致顯著的界面極化效應(yīng),并形成明顯的共振峰。4)三維的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)連續(xù)性保證了SWCNTs的均勻分布,提供適當(dāng)?shù)?/span>電導(dǎo)率和良好的阻抗。特別是,在特定的共振頻率下,優(yōu)化后的蜘蛛網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)和分散良好的SWCNTs之間的協(xié)同效應(yīng)可以通過增強(qiáng)的阻抗匹配和介電損耗實(shí)現(xiàn)高效的能量轉(zhuǎn)換。與其他材料相比,低密度CS氣凝膠即使在更薄的厚度下也表現(xiàn)出更寬的吸收帶,這是由于良好匹配的阻抗和改進(jìn)的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的微妙協(xié)同效應(yīng)。因此,合理調(diào)整材料結(jié)構(gòu)和SWCNTs的分散可以改善材料的微波吸收性能。


要點(diǎn)機(jī)械與熱學(xué)特性


a三維雷達(dá)波散射信號,b樣品表面電場分布,c PECCS氣凝膠在?60?~ 60?掃描角范圍內(nèi)的雷達(dá)截面模擬值。d不同角度入射EMW時(shí)CS氣凝膠的RCS值比較CS氣凝膠在e徑向和軸向的導(dǎo)熱系數(shù)。g熱板表面溫度變化曲線,h紅外熱像圖。將一張紙放在用酒精火焰加熱的氣凝膠上。j CS氣凝膠的熱傳遞機(jī)理示意圖。


CS氣凝膠的力學(xué)性能。a壓縮應(yīng)力-應(yīng)變(σ-ε)曲線,b壓縮循環(huán)曲線,c軸向最大應(yīng)力、應(yīng)力保持和50%應(yīng)變下的能量損失系數(shù)。d傳統(tǒng)CNF/SWCNTs氣凝膠(T-CS20)CS20氣凝膠在500 g重量下的可壓縮性,e CS20氣凝膠在液氮中高達(dá)80%的可壓縮性。F 低溫下壓縮應(yīng)力-應(yīng)變(σ-ε)曲線,g壓縮循環(huán),h最大應(yīng)力,應(yīng)力保持,i低溫50%應(yīng)變下CS20的應(yīng)力-循環(huán)曲線。j CS氣凝膠的壓縮回彈機(jī)理。


  作為一種優(yōu)良的雷達(dá)隱身材料,它還必須具有有效的隔熱性能,以保證設(shè)備的表面溫度,從而實(shí)現(xiàn)紅外隱身。如圖5所示,將厚度為15mm的樣品置于加熱板上,溫度為80℃。加熱80分鐘后,樣品底部仍為紅色,表面仍保持藍(lán)綠色,保溫性能優(yōu)良。氣凝膠的熱導(dǎo)率研究表明,氣凝膠的軸向熱導(dǎo)率略高于徑向熱導(dǎo)率。然而,材料的整體導(dǎo)熱系數(shù)仍然很低。CS20氣凝膠在徑向上的導(dǎo)熱系數(shù)為0.037 W/m?K。吸收氣凝膠的壓縮力學(xué)性能對其在航空航天應(yīng)用中的耐久性至關(guān)重要。考慮CS氣凝膠的各向異性微觀結(jié)構(gòu),進(jìn)行了循環(huán)壓縮試驗(yàn),以評估CS氣凝膠在軸向和徑向應(yīng)變?yōu)?/span>10%70%時(shí)的耐久性(圖6。在軸向和徑向上,CS2070%應(yīng)變時(shí)的最大壓應(yīng)力分別為45.78 KPa1.12 KPa。軸向的壓應(yīng)力明顯大于徑向的壓應(yīng)力。這主要是由于孔隙通道在軸向上沿同一方向排列,從而增強(qiáng)了結(jié)構(gòu)強(qiáng)度和更均勻的應(yīng)力分布。相反,徑向孔隙結(jié)構(gòu)更加松散和隨機(jī),導(dǎo)致抗壓強(qiáng)度較低,應(yīng)力分布不一致。在軸向上,CS 20氣凝膠50%應(yīng)變下循環(huán)50次后,最大應(yīng)力(12.95 kPa)保持在其原始水平(13.18 kPa)98.2%。第一循環(huán)的能量損失系數(shù)僅為69.2%,并在后續(xù)循環(huán)中趨于穩(wěn)定。這一結(jié)果表明,經(jīng)過多次使用,氣凝膠的結(jié)構(gòu)保持完整,不會發(fā)生明顯的變形。此外,最小遲滯回環(huán)的存在進(jìn)一步證明了氣凝膠在整個(gè)循環(huán)過程中有效響應(yīng)外力的能力?傮w而言,輕質(zhì)CS氣凝膠具有優(yōu)異的力學(xué)性能。


  文   

  Spiderweb-structured aerogels with high-efficiency microwave absorption and multifunctionality

  https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2025.110863


     


  1. 王延青特聘研究員簡介四川大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院特聘研究員,四川省青年人才,國家制革技術(shù)研究推廣中心特聘專家,四川省專家服務(wù)團(tuán)專家,日本政府高端引進(jìn)外國人(日本高度人才1號)。入選四川大學(xué)雙百人才工程計(jì)劃(2019-2023),日本學(xué)術(shù)振興會(JSPS)外國人特別研究員(2015-2017)。2019年加入四川大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院高材系獨(dú)立開展研究工作,成立先進(jìn)碳與能源材料應(yīng)用研究室。主要從事超長碳納米管的單分散原理、碳基材料的設(shè)計(jì)制備及其在能源、環(huán)境相關(guān)領(lǐng)域的應(yīng)用研究,主要包括:超長碳納米管在非/弱極性有機(jī)體系的分散研究、新型高倍率快充鋰電池導(dǎo)電劑、低溫鋰電池負(fù)極、鈉電池硬碳負(fù)極、電磁屏蔽/吸波材料、超級電容器、碳基導(dǎo)熱/散熱材料、柔性顯示材料、先進(jìn)高分子功能材料等,在Advanced ScienceCarbon,Chemical Engineering Journal,Small,J Mater Chem A,Energy Storage Materials等高水平學(xué)術(shù)期刊上發(fā)表論文50余篇。研究成果獲得了山東省科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)、國家優(yōu)秀自費(fèi)留學(xué)生獎(jiǎng)學(xué)金、中國專利優(yōu)秀獎(jiǎng)、山東省專利獎(jiǎng)、四川省特聘專家、四川省“天府峨眉計(jì)劃”創(chuàng)業(yè)領(lǐng)軍人才、JSPS外國青年學(xué)者研究獎(jiǎng)勵(lì)、北海道大學(xué)私費(fèi)外國人留學(xué)生特待制度、四川大學(xué)優(yōu)秀科技人才獎(jiǎng)、鹽都特聘專家等。

  課題組主頁:https://www.x-mol.com/groups/wangyanqing


  2. 張益副研究員簡介:四川大學(xué)電子信息學(xué)院副研究員、博士生導(dǎo)師。 2013年和2018年分別獲四川大學(xué)電子信息工程學(xué)士學(xué)位和無線電物理博士學(xué)位。2016-2017年,美國賓夕法尼亞州立大學(xué)材料研究所訪問學(xué)者。2017-2018年,美國馬薩諸塞州東北大學(xué)電子與計(jì)算機(jī)工程系訪問學(xué)者。目前主要從事微波與材料相結(jié)合的研究方向,包括基于壓電陶瓷、磁性、相變等材料的小型化、集成化射頻/微波器件,微波材料處理,工業(yè)微波源等。主持國家自然科學(xué)基金面上基金、青年基金等多項(xiàng)縱向項(xiàng)目及企事業(yè)橫向項(xiàng)目。發(fā)表SCI論文20余篇,申請專利10余項(xiàng)。

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